等效平衡最新详解.doc

????1．等效平衡的含义 ?????在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压)，对同一可逆反应体系，起始时加入物质的物质的量不同，而达到化学平衡时，同种物质的百分含量相同，这样的平衡称为等效平衡。 ?????2．等效平衡的分类 ????根据反应条件(恒温、恒压或恒温、恒容)以及可逆反应的特点(反应前后气体分子数是否相等)，可将等效平衡问题分成两类： ????(1)恒温、恒容条件下，反应前后气体分子数不相等的可逆反应，如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质，其物质的量与对应组分的起始加入量相同，则建立的化学平衡状态是等效的。这种等效平衡是绝对等效(包括浓度、密度、相对分子质量等都相等)。 ????(2)恒温、恒容条件下，反应前后气体分子数相等的可逆反应与恒温、恒压条件下，反应前后气体分子数任意类型的可逆反应，如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质，其物质的量之比与对应组分的起始加入量之比相同，则建立的化学平衡是等效的。这种等效平衡是相对等效，各种物质的物质的量等存在倍数关系。 ????3．等效平衡分析方法 ????按照化学方程式的化学计量数关系，把起始物转化为方程式同一半边的物质，通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等，还是等比，来判断化学平衡是否等效。 ????(1)对于恒温、恒容条件下，气体体积有变化的反应。 ????如：合成氨反应：N2(g)＋3H2(g)?2NH3(g)，初始充入1molN2、3mol H2从正反应开始达平衡与初始充入2molNH3从逆反应开始达平衡，两者“投料量相同”属于等效平衡。如果初始充入a molN2、bmolH2、cmolNH3，则a＋c/2＝1且b＋3c/2＝3时，且a、b、c均0，与原平衡仍是等效平衡。 ????例1．将2molSO2和2molSO3气体混合于固定容积的密闭容器中，在一定条件下发生反应??2SO2+O22SO3，平衡时，SO3为n mol，相同条件下，分别按下列配比放入起始物质，平衡时SO3的量大于n mol的是（????）? ????(A)2molSO2+1molO2??????(B) 4molSO2+1molO2 ????(C)2molSO2+1molO2+2molSO3???(D) 3 molSO2+1molO2+1molSO3 ????解析：可将起始物2molSO3转化为2molSO2+1molO2，则原平衡起始投料为4molSO2+1molO2，显然，与选项B投料量相同，等效平衡。选项A起始投料SO2减少2mol，则平衡左移，SO3的量小于n mol；选项C中2mol SO3转化为2molSO2+ 1molO2，则原平衡起始投料为4molSO2+2molO2，O2增加1mol，则平衡右移，SO3的量大于n mol；选项D中1 molSO3转化为1molSO2+0.5molO2，则原平衡起始投料为4molSO2+1.5molO2，则平衡右移，SO3的量大于n mol。正确答案为C、D。 ????(2)对于恒温、恒容条件下气体体积不变的反应。 ????例2．向某密闭容器中充入1 molCO和2molH2O(g)，发生反应：CO＋H2O(g)CO2＋H2。当反应达到平衡时，CO的体积分数为x。若维持容器的体积和温度不变，起始物质按下列四种配比充入该容器中，达到平衡时CO的体积分数大于x的是(　　) ??????A．0.5molCO、2molH2O(g)、1molCO2、1molH2 ????B．1molCO、1molH2O(g)、1molCO2、1molH2 ????C．0.5molCO、1.5molH2O(g)、0.4molCO2、0.4molH2 ????D．0.5molCO、1.5molH2O(g)、0.5molCO2、0.5molH2 ????解析：在等温等容且反应前后气体体积相等的可逆反应，只需“投料比相同”，则两平衡等效。选项A、D逆推后分别为1.5molCO＋3molH2(g)、1 molCO＋2molH2O(g)，均与原平衡1∶2投料比相同，等效；选项B逆推后为2molCO＋2 molH2O(g)，CO比例偏高，则平衡后CO体积分数也偏高；选项C逆推后0.9molCO＋1.9molH2O(g)，CO比例偏低，则平衡后CO体积分数也偏低。正确答案为B。 ????(3)对于恒压条件下，反应前后气体分子数任意类型的可逆反应。 ????例3.(1)在某压强恒定的密闭容器中加入2 mol N2和4 mol H2，发生如下反应：N2?(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝－92.4 kJ/mol，达到平衡时，体积为反应前的2/3。求： ????①达到平衡时，N2的转化率为________。 ????②若向该容器中加入a molN2、b mo