大物课件12-5.ppt

University Physics 1.气体分子平均碰撞频率及平均自由程 孤立系统中发生的一切实际过程都是从微观态数少的宏观态 向微观态数多的宏观态进行——有序向无序 2. 热力学第二定律的统计意义 12.11.2 熵、熵增原理 1. 熵 状态(1) 状态(2) 孤立系统 能否自动进行？ 判据是什么？ 微观态数少的宏观态 微观态数多的宏观态 为了定量的表示系统状态的这种性质，从而定量说明自发过程进行的方向，而引入熵的概念。 (1) 熵是系统状态的函数。 玻耳兹曼熵公式 说明 (2) 一个系统的熵是该系统的可能微观态的量度，是系统内 分子热运动的无序程度的一种量度。 k 为玻耳兹曼常数 (3) 熵是一个宏观量，对大量的分子才有意义。 · (4) 热力学参量：熵，是一个广延量，具有相加性。 处于平衡态系统的熵等于系统各个组成部分熵之和。 对应于所处宏观状态的几率 2. 熵增原理 Ω1 Ω2 Ω2 Ω1 (自动进行) 孤立系统 (等号仅适用于可逆过程) 孤立系统的熵永不会减少。这一结论称为熵增原理 说明 熵增原理只能应用于孤立系统，对于开放系统， 熵是可以减少的。 从状态(1)变化到状态(2) 的过程中，熵的增量为 例如 某溶液在冷却过程中的结晶的现象。其内的分子从溶液中无序的运动转变为晶体的有规则排列，熵是减少的。 提供了判定过程进行方向的依据。 ◆能量的退化 能量的退化，这是自然过程的不可逆性的结果，也是熵增加的一个直接结果 熵原文的字意是转变，描述内能与其他形式能量自发转换的方向和转换完成的程度. 随着转换的进行，系统趋于平衡态，熵值越来越大，这表明虽然在此过程中能量总值不变，但可利用或转换的能量却越来越少了. 楼塌是一个从有序到无序的过程 （熵增过程） 不可收拾　　不可逆 覆水难收，生米煮成熟饭… … 玻尔兹曼在维也纳中央公园的墓碑，其中有他最著名的公式 对于系统从状态(1) 变化到状态(2) 的有限可逆过程来说，则熵的增量为 说明 (1) 对于可逆过程可以直接使用上式计算熵变 (2) 对于不可逆过程，欲计算熵变必须设计一条连接状态(1) 与状态(2) 的可逆过程。 3. 熵的宏观表示 在无限小的可逆过程中，系统熵的元增量等于其热温比, 即 用熵增原理证明理想气体的自由膨胀是不可逆过程。 例 证 设膨胀前系统的状态参数为 膨胀后系统的状态参数为 设想一可逆等温膨胀过程, 在此过程中系统吸热 熵增加的过程是一个不可逆过程 另解： ( V1 ，p1 ，T ，S1 ) ( V2 ，p2 ，T ，S2 ) 1871年麦克斯韦设计的一个头脑实验，他假设了一个密 闭的容器，由一个没有摩擦力的隔板分成AB两部分，隔板上有个由妖魔控制的阀门。初始温度相同，当高速分子由A向B运动或慢速分子由B向A运动时，妖 魔就打开阀门令其通过，反之，妖魔就关闭阀门。久而久之，高速分子都跑到了B区，慢速分子都跑到了A 区，于是这个孤立系统的有序性大大增加，而熵就大大减少了。 热力学第二定律的反例—麦克斯韦妖 这只想象中的妖魔打破了“孤立系统的熵只能增加”的热力学第二定律，若它真的存在，那我们就可 以利用温差对外做功了，可称为“第二类永动机”。 上世纪50年代，法国物理学家布里渊用信息论驱逐了这只妖魔，捍卫了热力学第二定律的 正确性。 布里渊在其专著《科学与信息论》及一系列论文中，从信息论的角度分析了妖魔的分辨本领及控制能力的来源。 由于容器是密闭的孤立系统，妖魔处于绝对 黑体中，它是不可能看清任何东西的，当然也就无法分辨分子运动的速度和方向，系统只能继续处于原来的平衡态中。 除非外面提供光亮，它才有可能看清楚并正确 控制阀门，从而增加系统的有序性并使熵减少，但这种有能量输入的系统就不再是孤立系统了，当然就不再适用于热力学第二定律了。 让一个直径为287纳米的聚苯乙烯小球沿电场制造的微小旋转阶梯向上爬动，并将小球拍照。小球可以随机朝任何方向运动，由于向上爬会增加势能，因此其往下一层的概率更大，如果不人为干扰，小球最终会掉至最底层。 在实验中，当小球沿阶梯向上爬一层后，研究人员就使用电场在小球爬上的那层阶梯加一面“墙”，让小球无法回到低的那一层，这样小球就能一直向上爬。 该小球能爬阶梯完全由“自己的位置”这一信息所决定，研究人员无需施加任何外力(比如注入新能量等)，仅需一个感应系统(比如摄像机)。另外，他们也能精确地测量出有多少能量由信息转化而来。 实验验证 （2007，NATURE） 按照达尔文进化论的观点： 生命的发生和物种的进化，都是从低级到高级、从无序到有序的变化。 生物界与物理、化学界的争论 生物体中的自组织现象 生命的进化和信息熵 信息熵 (Shannon， 1948) P: