液化石油气芳构化反应体系热力学分析.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 第39卷 第 6期 CHEMlCAL ENGINEERING OF OIL GAS 465 液化石油气芳构化反应体系的热力学分析 黎小辉 朱建华 郝代军 (1．中国石油大学化学工程学院 2．中国石化集团洛阳石油化工工程公司) 摘 要 利用液化石油气生产芳烃，对于提高液化石油气的利用率和经济效益均具有重要意 义。开发液化石油气芳构化技术，首先利用热力学分析液化气芳构化反应体系的可能性。本文利 用原子系数矩阵法确定了液化石油气芳构化反应体系的独立反应数和一组独立反应，利用热力学 方法计算了该反应体系中各独立反应在不同条件下的吉布斯自由能变，平衡常数及体系在给定初 始组成条件下的平衡组成，据此可判断各独立反应在指定条件下进行的方向及发生的可能性，分析 结果可为反应器的设计及反应条件的选择提供指导。 关键词 液化石油气 芳构化 热力学分析 DOI：10．3969／i．issn．1007—3426．2010．06．001 目前，我国以催化裂化为主生产的液化石油气 断各独立反应发生的可能性，分析结果以期为LPG (LPG)主要被用作民用燃料，未得到有效利用，这在 芳构化反应器的设计、操作以及适宜反应条件的选 一 定程度上造成了宝贵石油资源的浪费。随着现代 择提供指导。 工业的发展，作为基础化学工业原料和高辛烷值汽 l液化石油气芳构化反应体系中独17反应的 油组分的轻质芳烃的需求量不断增加，而石油资源 确定 却日益短缺。因此，立足现有石油资源，利用芳构 化工艺过程来拓宽生产芳烃的原料资源、增加芳烃 液化石油气的芳构化反应体系是一个涉及多组 产量具有很强的现实意义[1 ]。我国轻烃芳构化的 分的复杂反应体系，经组成分析可知，该反应体系的 开发应用主要是利用裂化轻油生产芳烃和直馏汽油 主要组分为：C4 H8，C4 Hl。，CH4，C2 H6，C2 Hd， 芳构化改质来生产高辛烷值汽油，近年来对液化石 C3 H6，C3 H8，H2，C6 H6，C7 H8，C8 Hl。，C9 Hl2。为简 油气的芳构化研究逐渐受到重视 ]。为了开发液化 化分析过程，文中将C H ，C H 。，C H C。H z分 石油气芳构化制芳烃或高辛烷值汽油的技术，有必 别按 1一丁烯、正丁烷、邻二甲苯、1，2，4一三甲苯处 要对液化石油气芳构化复杂反应体系进行热力学分 理。 析。因此，本文利用原子系数矩阵法确定液化气芳 依据复杂反应体系的表征方法，对液化石油气 构化反应体系的独立反应数及其中一组相应的独立 芳构化这一复杂反应体系，由于其可能发生的反应 反应，进而根据各组分的相关热力学性质，计算各独 方程式未知，故利用原子系数矩阵法确定该复杂反 立反应在不同条件下的吉布斯自由能变和平衡常 应体系的独立反应数及相应的一组独立反应¨4]。 数，以及体系在指定初始组成条件下的平衡组成，判 该复杂反应体系的原子系数矩阵为： C4H8 C4H1o CH4 C2H 6 C2H4 C3 H8 H2 C6 H6 C7H8 C8H1。C9H1。 C r 4 4 1 2 2 3 0