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5-2核外电子的排布和元素周期律 5-2-1多电子原子的能级 1、鲍林原子轨道近似能级图 根据光谱实验得出的结果：各个原子轨道能级的能量相对高低。 能级图特点： 1、按照能级高低而非离核远近排列，分为7个能级组（对应于7个周期）。 2、简并轨道—等价轨道 3、 l相同（轨道形状相同）n越大能量越高。 4、 n 相同l越大能量越高。 5、 n 、l同时变动，能级次序复杂---能级交错现象。n+0.7l规则。 能级交错现象出现在： E4sE3dE4p E5sE4dE5p E6sE4fE5dE6p E7sE5fE6dE7p? 把其他电子对指定电子i的排斥力归结为核对指定电子吸引力的减弱。 实际作用在指定电子上的核电荷称为有效核电荷Z*，并且有 Z*=Z-σ σ称为屏蔽常数 屏蔽效应的大小: 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大； 同层电子间屏蔽作用较小； 外层电子对内层电子无屏蔽作用。 由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象。 从径向分布图可以看出，当电子为3s或3p或3d电子时，钻穿效应的大小是不同的。 钻穿效应的大小为： 当n相同时，l 越小，钻穿效应越大。 解释能级交错现象 在原子轨道近似能级图中，从第四能级组开始出现了能级交错现象，这一现象可用屏蔽效应和穿透效应来解释。 解释鲍林能级近似图 在多电子原子中，屏蔽效应和钻穿效应同时存在，共同作用的结果使得多电子原子中原子轨道的能量高低为： l 相同，n越大，电子的能量越高，如E1sE2sE3s n相同，l 越大，电子的能量越高，如E3sE3pE3d 发生能级交错现象。 5-2-2、原子核外电子排布 基态原子核外电子排布遵循以下三条原则： 能量最低原理 泡里不相容原理 洪特规则 特殊稳定性规则 能量最低原理 1H 1s1 2He 1s2 3Li 1s22s1 4Be 1s22s2 5B 1s22s22p1 6C 1s22s22p2 7N 1s22s22p3 保里不相容原理 或：一个原子轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子。 洪特规则 电子在等价轨道上排布时，总是尽可能以相同的自旋方向分占不同的轨道。 特殊稳定性规则 在等价轨道上，电子处于 全充满（p6，d10，f14） 半充满（p3，d5，f7） 全空（p0，d 0，f0） 时，原子的能量最低，结构最稳定。 电子填入轨道次序图： 5-2-3、原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子层结构 2.原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子层结构 电子排布式 电子结构 电子构型 在书写基态电结构时应注意： (1)?元素的电子构型应按电子层数递增的顺序依次写出。例如， 21Sc 电子排布顺序为 1s22s22p63s23p64s23d1 电子结构为 1s22s22p63s23p63d14s2 (2)对核电荷数较大的原子，常常用稀有气体元素符号加中括号表示内层电子结构。内层电子结构也称为原子实。例如， 19K [Ar]4s1 50Sn [Kr]4d105s25p2 (3)?元素的化学性质主要与外围电子构型有关，因此常用外围电子构型表示原子的结构。例如， 19K 4s1 21Sc 3d14s2 50Sn 5s25p2 6C 2s22p2 29Cu 3d104s1 24Cr 26Fe 当金属原子电离成为离子时，失电子的顺序是：np，ns，(n-1)d，(n-2)f。 ?例：写出元素铁的电子构型、外围电子构型，并指出铁原子中有多少个未成对电子。 解 铁的原子序数Z=26，因此， 电子构型: 1s22s22p63s23p63d64s2 或: [Ar]3d64s2 外围电子构型: 3d64s2 只有未充满的亚层上含有未成对电子。在铁原子中，3d亚层上只有6个电子，是未充满的，根据洪特规则，这6个电子在3d亚层上的排布如下，因此铁原子中有4个未成对电子。 2.原子的电子结构和元素周期律 周期：分7个周期 族： 8个主族 ns1~2, np1~6 8个副族 (n-1)d1~10,ns1~2 区：分5个区 s,p,d,ds,f ?? 周期 周期 一 二 三 四 五 六 七 元素数 2