六原子发射光谱.ppt

光源： 发射光谱的光源有两种功能 将分析试样蒸发、解离、原子化 将自由原子变为激发态，从而产生辐射跃迁 原子发射光谱用的光源： 电弧（包括直流电弧和交流电弧） 高压火花光源 等离子体光源（ICP） 内标元素与分析线对的选择 （1）内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定。 （2）内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性。 （3）分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近（谱线靠近），形成“匀称线对”。 （4）强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 用Ar做工作气体的优点： Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。 3.2结构 3.3优点 ICP具有如下特点： （1）检出限低； （2）稳定性好，精密度、准确度高； （3）自吸效应、基体效应小； （4）选择合适的观测高度光谱背景小； （5）线性范围宽，可达四到五个数量级。 ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，操作和维持费用较高。 1.方法介绍 重金属是玩具产品的主要污染物质，也是玩具化学检测中最重要的检测项目。 早期有分光光度法（比色法）测定玩具中的铅、锑、铬等元素。但是操作繁琐，灵敏度低，目前较少使用。 ICP-AES灵敏度高，可对多元素同时测定，成为常用检测方法。 以人工模拟胃液萃取，测定萃取溶液中重金属含量。 2.仪器工作参数 分析波长，背景校正，等离子体参数（高频发生器功率、冷却气流量、辅助气流量等）、积分时间、进样速率等。 根据仪器不同进行条件选择。 3.样品的制备及预处理 刮削涂层—粉碎样品—过筛 模拟胃液（温度37±2℃，0.07mol/L盐酸）萃取—调pH—振荡，静置—过滤，离心 4.样品的测定 锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒，外标法定量测定 模拟胃液稀释 5.结果计算 结果保留3位有效数字，不足100mg/kg，可只保留至个位。 1.方法原理 塑料制品应用广泛，重金属元素是出口塑料的必须检测项目。 塑料用酸难溶解，只能先高温灰化，残渣用酸溶解。但是灰化时某些元素易损失。 加入浓硝酸、过氧化氢、四氟硼酸混合溶剂，微波消解后ICP-AES测定。 2.标准溶液的配制 配制铅、铬、镉、钡和砷系列标准工作溶液，浓度0，1，2，5，10 μg/mL。汞浓度为0.20，0.50，1.0，2.0 μg/mL。 分别吸取多少体积的Pb、Cr、Cd、Ba、As混合标准储备液（100μg/mL）于一组100mL塑料容量瓶中，然后用10%硝酸-3%四氟硼酸混合溶液稀释至刻度并且混匀。 3.仪器工作参数 4.样品的制备及预处理 5.样品的测定 6.结果计算 4.样品的制备及预处理 样品的准备：剪碎，研磨，过筛 样品的消解：取样，加入消解液，升温消解，转移定容 元素的分析线与最后线 每种元素发射的特征谱线有多有少（多的可达几千条）。当进行定性分析时，只须检出几条谱线即可。 进行分析时所使用的谱线称为 分析线。如果只见到某元素的一条谱线，不可断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其它元素谱线的干扰。 检出某元素是否存在必须有两条以上不受干扰的最后线或灵敏线。 灵敏线 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 最后线 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 光谱定量分析 光谱定量分析的关系式 光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的（赛伯-罗马金公式）。当温度一定时谱线强度I与被测元素浓度c成正比，即 I = ac 当考虑到谱线自吸时，有如下关系式 I = a cb 此式为光谱定量分析的基本关系式。式中b为自吸系数。b随浓度c增加而减小，当浓度很小无自吸时， b=1，因此，在定量分析中，选择合适的分析线是十分重要的。 a值受试样组成、形态及放电条件等的影响，在实验中很难保持为常数，故通常不采用谱线的绝对强度来进行光谱定量分析，而是采用“内标法”。 内标法定量分析 内标法是一种相对强度法，即在被测元素的光谱中选择一条作为分析线（强度I），再选择内标物的一条谱线（强度I0），组成分析线对。以lg对lgc作图，绘制标准曲线。 3.电感耦合高频等离子体（ICP）-AES 3.1原理 等离子体是一种由自由电子、离子、中性原子与分子所组成的在总体上呈中性的气体，利用电感耦合高频等离子体（ICP）作为原子发射光谱的激发光源始于上世纪60年代。 工作原理：当有高频电流通过ICP装置中的线圈时，产生轴向磁场。这时如果用高频点火装