【精选】第4章_聚合方法.pdf

第4 章 聚合方法(polymerization methods) 【课时安排】 4.1 聚合方法基本介绍 1 学时 4.2 本体聚合 1 学时 4.3 溶液聚合 1 学时 4.4 悬浮聚合 1 学时 4.5 乳液聚合 30 分钟 习题讲解 60 分钟 【授课时间】6 学时 【教学重点】本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点 【教学难点】乳液聚合机理及动力学 【教学目标】 1 掌握本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点 2 了解自由基聚合主要的工业化品种 3 能根据要求设计正确的聚合配方 【教学手段】结合多媒体课件进行课堂讲授 【教学过程】 4.1 聚合方法基本介绍 自由基聚合方法:本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 离子和配位聚合方法：溶液聚合、本体聚合 逐步聚合方法：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚 4.1.1 本体聚合 （bulk polymerization ） 何谓本体聚合：不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应 基本组分：单体：包括气态、液态和固态单体 引发剂：般为油溶性 助剂 色料 增塑剂 润滑剂 聚合场所：本体内 本体聚合的优缺点： ①优点 产品纯净，不存在介质分离问题；可直接制得透明的板材、型材；聚合设备简单，可连 续或间歇生产。 ②缺点 体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制；轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量 分布宽；重则温度失调，引起爆聚。 解决办法 预聚：在反应釜中进行，转化率达 10～40 ％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚：在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。 4.1.2 溶液聚合 （solution polymerization ） 定义：是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应 基本组分： 1 单体 引发剂 溶剂 聚合场所：在溶液内 溶液聚合的优缺点 ①优点 散热控温容易，可避免局部过热；体系粘度较低，能消除凝胶效应。 ②缺点 溶剂回收麻烦，设备利用率低；聚合速率慢；分子量不高。 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合，如涂料、胶粘剂、浸渍液、 合成纤维纺丝液 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 降低， 溶剂的加入降低了[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ，Mn 劣溶剂，介于两者之间 4.1.3 悬浮聚合 （suspension polymerization ） 是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。 水溶性高分子物质：聚乙烯醇 聚丙烯酸钠 S －MAA 共聚物 明胶 纤维素类 淀粉 吸附在液滴表面，形成一层保护膜 不溶于水的无机物： 碳酸盐 硫酸盐 滑石粉 高岭土 吸附在液滴表面，起机械隔离作用 4.1.4 乳液聚合 （emulsion polymerization ） 1. 乳液聚合介绍 乳液聚合： 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 基本组分： 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂，过硫酸盐：