燃烧热的测定2.docx

燃烧热的测定1.1简介燃烧热是物质的一个重要物理性质，物质内部所蕴含的化学能与燃烧热密切相关。燃烧热不仅在化学、化工领域，而且在无线电、电子、冶金、医药、环境工程乃至航天航空领域都具有重要的地位，因而是必不可少的数据，所以测定液体的饱和蒸汽压是一个十分有意义的工作。弹式量热计最初是由M.Berthelot于1881年率先报导的，当初设备较为简单，现在采用先进科技设计半自动的恒温式量热计测量燃烧热，配以电脑打印结果，然后利用雷诺图解法计算热交换校正值，较为方便1.2实验目的熟悉弹式量热计的原理、构造及使用方法。明确恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系。掌握温差测量的实验原理和技术。2.实验原理及方法在指定温度及一定压力下，1mol物质完全燃烧时的定压反应热，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧热，记作△cHm。通常，完全燃烧是指C→CO2（g），H2→H2O（l），S→SO2（g），而N、卤素、银等元素变为游离状态。由于在上述条件下△H＝Qp，因此△cHm也就是该物质燃烧反应的等压热效应Qp。在实际测量中，燃烧反应在恒容条件下进行（如在弹式量热计中进行），这样直接测得的是反应的恒容热效应Qv（即燃烧反应的△cUm）。若反应系统中的气体均为理想气体，根据热力学推导，则可由下式将定容燃烧热换算为标准摩尔燃烧热（1）式中：T——反应温度，K； △n ——反应前后产物与反应物中气体的物质的量之差； R——摩尔气体常数。通过实验测得Qv值，根据上式就可计算出Qp，即燃烧热的值。测量热效应的仪器称作量热计。量热计的种类很多。一般测量燃烧热用弹式量热计。本实验所用量热计和氧弹结构如图2-2-1和图2-2-2所示。实验过程中外水套保持恒温，内水桶与外水套之间以空气隔热。同时，还对内水桶的外表面进行了电抛光。这样，内水桶连同其中的氧弹、测温器件、搅拌器和水便近似构成一个绝热体系。弹式量热计的基本原理是能量守恒定律。样品完全燃烧所释放的能量使得氧弹本身及周围的介质和量热计有关附件的温度升高。测量介质在燃烧前后的变化值，就可求算该样品的恒容燃烧热。（2）式中：——被测物质的定容热值，ɑ——被测物质的质量，g q——引火死得热值，（φ0.12Cu—Ni丝，热值3136.2） b——燃烧了的引火丝质量，g；5.98——硝酸生成热为—59831，当用0.100NaOH滴定生成硝酸时， 每毫升相当于5.98J； c——滴定生成硝酸时，耗用0.100NaOH的毫升数——水桶中水的质量，g h——水的比热容，——氧弹，水桶的总热容，——与环境无热交换时的真实温差如在实验时保持水桶中水量一定，把（1）式右端常数合并，得到下式： （3）式中： 称为量热计常数。事实上，氧弹式量热计不是严格的绝热系统，加之由于传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定时间，在这段时间里，系统与环境难免发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差。为此必须校正，常用的经验公式：式中：点火前半分钟量热计的平均温度变化;样品燃烧使量热计温度达到最高开始下降后，每半分钟的平均温度变化； M——点火后，温度上升很快（大约每半分钟0.3℃）的半分钟间隔数； r——点火后，温度上生较慢的半分钟间隔数。考虑了温差校正后，真实温差应该是式中：——点火后，量热计达到最高温度后，开始下降的第一个读数;——点火前，读得量热计的最低温度。3.实验操作3.1实验用品弹式量热计1套；2000ml容量瓶1个；1000ml容量瓶1个；水盆1个（容量大于3000ml）；秒表；压片机、镍丝、棉线、万用表、分析天平、剪刀、氧气瓶及减压阀公用。萘（AR）；苯甲酸（AR）；3.2实验步骤1．仪器常数的测定①样品准备取8cm镍丝和10cm棉线各一根,分别在分析天平上准确称量。在台秤上称量0.8g左右的苯甲酸，在压片机上压成片状，取出药片并轻轻去掉粘附在药片上的粉末，用称好的棉线捆绑在药片上，固定好。将镍丝穿入棉线，在分析天平上准确称量。将苯甲酸片上的镍丝固定在氧弹的两根电极上，如图2-2-3，用万用表检查是否通路。确认通路后旋紧弹盖，通入1.0MPa氧气，然后将氧弹放入内水桶，接上点火电极。②仪器准备打开量热计电源，开动搅拌，将温度传感器置于外水套中，观察温度显示。待温度稳定后，记下温度。用水盆接取自来水（大于3000ml），将温度传感器放入水盆中，不断搅动，通过加入凉水或热水调节水温，使温度低于外水套0.7℃左右。准确量取3000ml，倒入内桶。③燃烧测量盖上桶盖，将温度传感器插入内桶，开动搅拌。待温度稳定后，开动秒表，记录体系温度随时间的变化情况。开始阶段（打开秒表到点火），每分钟读取温度一次；6～8分钟后，按下点火