子模块：误差及分析数据的处理.PPT

标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度，能更好地说明数据的分散程度。 上例：S1=0.28% S2=0.33% 可见S1S2，表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小，因而较好。 例如： SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 统计学上业已证明： 有限次 无限次 （三）平均值的标准偏差 适当地增加测定次数可减少随机误差的影响，提高测定结果的精密度。 在日常分析中，一般平行测定：3－4次 较高要求：5－9次 最多：10－12次 过多地增加测定次数n，所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较，是很不合算的！是不可取的。 例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40% )中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度高，精密度低 准确度高，精密度高 准确度低，精密度高 准确度低，精密度低 三、准确度与精密度的关系 系统误差影响准确度，随机误差影响精密度和准确度。 分析上例的原因 分析工作者 系统误差 随机误差 甲 大 小 乙 小 小 丙 小（碰巧） 大 丁 大 大 结论： 1、精密度是保证准确度的前提，准确 度高一定要精密度高。 精密度是保证准确度的必要条件，但不是充分条件。 2、精密度高，不一定准确度就高。 准确度低，精密度高 准确度高，精密度高 准确度高，精密度低 准确度低，精密度低 系统误差影响准确度，随机误差影响精密度和准确度。 第三节 有效数字及其运算规则 一、有效数字的意义和位数 有效数字——实际上能测量得到的数字。 它由全部准确数字和最后一位不确定数字组成。 23.43、23.42、23.44mL 最后一位无刻度，估计的，不是很准确，但不是臆造的，称可疑数字。 记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。 有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0g，则： 可见，分析天平测量的准确度比台秤要高得多。 结论：在测定准确度允许的范围内，数据中有效数字的位数越多，其测定的准确度越高。 计算有效数字位数时，必须注意“0”的位置。 3.0042，67.325 五位； 0.3000， 32.18% 四位； 0.308，2.37×105 三位； 0.030，pH=7.20 二位； 0.03，2×105 一位； 3600，20000 不确定； ※绝对值小于1的数据，与小数点相邻的“0”，只起定位作用，不是有效数字；其它的“0”，都是有效数字。 ※无小数点定位？（ 20000模糊，应科学计数法：1位：2 ? 104；2位：2.0 ? 104 ； 3位：2.00 ? 104 ） ※ pH、pM、pK（负对数）、对数，其有效数字的位数仅取决于小数点后数字的位数（pH=3.75，2位； [H+]= 0.0020，2位；c=2.00 ? 10-3 mol·L-1，2位） ※化学计算中涉及的相对原子质量、气体常数、化学计量关系中的摩尔比，摩尔数等，被认为有无限多位有效数字。 1．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 2．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ，可示为四位有效数字 例：99.87% →99.9% 进位 注意事项： 1）各种误差计算，保留一至两位有效数字； 2）化学平衡计算，保留二或三位有效数字； 3）分析结果报出：含量10%，4位； =1-10％，3位； 1%，2位 4）乘除运算过程中，若有效数字位数最少的 因数的首数为“8”或“9”，则积或商的有 效数字位数可比这个因数多取一位。 5）