MgCl2醇合改性对Ziegler—Natta催化剂活性影响.pdf

石 油 化 工 · 840 · PETR0CHEMICALTECHNoL0GY 2011年第40卷第8期 MgCl2醇合改性对 Ziegler—Natta催化剂活性的影响 杨俊凤，范玲婷，李 贺，吴志祥，许 胜，米普科 (华东理工大学 材料科学与工程学院，上海 200237) [摘要]以无水MgC12为载体，负载TiC14制备了Ziegler—Natta催化剂——Ticl4／MgCI2；采用正交实验探讨了醇合改性处理中锌 因素对催化剂活性的影响，确定了影响催化剂活性的主次因素；进一步考察了n(醇)：n(Mg)、醇合改性剂种类及醇合时问等冈素 对催化剂催化乙烯淤浆聚合活性的影响。以正己烷为溶剂 、异了醇为醇合改性剂，当n(醇)：n(Mg)=3．5、醇合时间2．5h、醇合 温度7O℃时制备的催化剂的聚合活性较高。在 n(AI)：n(Ti)=200、聚合温度45℃的常压淤浆聚合条件下，催化剂的聚合活性 为2094g／g(基于每克催化剂的聚乙烯质量)，聚乙烯的重均相对分子质量为4．3×10，相对分子质量分布为 10．0，结晶度为 68．34％，支化度为 1．028％。 [关键词]氯化镁；醇合；四氯化钛；负载型Ziegler—Natta催化剂；乙烯淤浆聚合；聚乙烯 [文章编号]1000—8144(2011)08—0840—05 [中图分类号]TQ426．92 [文献标识码]A EffectofM gCI2Alcohol-AdductM odificationonActivityofZiegler-NattaCatalyst YangJunfeng，FanLingting，LiHe，WuZhixiang，XiiSheng，MiPuke (SchoolofMaterialsScienceandEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai200237，China) [Abstract]TheZiegler—Nattacatalystsystem waspreparedbythetraditionalwaywithanhydrous MgC12asthesupport．Theeffectsof (ROH)：n(Mg)，solventtype，alcoholtypeandalcohol—adduct timeon thecatalystpreparation and theethylene polymerization wereinvestigatedbytheorthogonal method．Undertheoptimalconditions： —hexaneashtesolvent，isobutylalcoholasthealcohol-adduct modifyingagent， (alcoho1)：，2(Mg)3．5，alcohol—adducttime2．5handalcohol—adducttemperature 70 oC forthe catalystpreparation and45oC and，z(A1)：，z(Ti)200fortheethyleneslurry ， polymerization，theactivityofthecatalystsystem inthepolymerizationwas2094g／g(polyethylene massbasedon1gcatalyst)．Additionally，M ，M ／M ，crystallinityandbranchingdegreeofthe obtainedpolymerwere4．3 ×10 ，10．0，68．34％ and1．028％ ，respectively． [Keywords]magnesium chloride；alcohol—adduct；titanium tetrachloride；supportedZiegler—Natta catalyst；ethyleneslurr