ZrO2催化剂催化CO2加氢制甲醇反应性能影响.pdf

石 油 化 工 2014年第43卷第5期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·511 · TiO2助剂对Cu—ZnO／ZrO2催化剂催化 CO2加氢制甲醇反应性能的影响 于 杨，郝爱香，陈海波，贺 健，魏士新，殷玉圣 (南化集团研究院，江苏 南京 210048) [摘要]采用分步沉淀法制备了Cu—ZnOZ／rO2(CZ／Z)和Cu—ZnO／ZrO2一TiO2(CZZ／T)催化剂，用于CO2加氢制甲醇反应。研究 了TiO，x~,cz／z催化剂性能的影响，考察了反应温度和原料气空速对反应的影响以及催化剂的稳定性。通过XRD、N：0吸附分 解、H，一TPR和SEM方法对催化剂的 “构效关系”进行了分析。实验结果表明，在 (Cu)：g／(Zn)：”(Zr+Ti)=5：3：2的前 提下，当 (Zr)：( )=1．0：1．0时得到的CZ／ZT3催化剂拥有较多与载体强相互作用的表面CuO、较大的活性cu。比表面积 和较小的cu晶粒尺寸，从而具有较好的催化性能，与CZ／Z催化剂相比，甲醇收率提高了29．7％；反应的最佳温度为240～250 ℃；原料气空速提高导致CO转化率降低，对甲醇选择性的影响不大；CZ／ZT3催化剂具有很好的稳定性，在120h稳定性实验 中，甲醇收率为20．O％～20．8％。 [关键词 ]二氧化钛；铜一氧化锌 ／氧化锆催化剂；二氧化碳加氢；甲醇 [文章编号]1000—8144(2014)05—0511一O6 [中图分类号]TQ223．12 [文献标志码]A EffectofTiO2asPromoteronCatalyticPerformanceofCu—ZnO／ZrO2in HydrogenatiOnofCO2toMethanol HaoAixiang，ChenHaibo，HeJian，WeiShixin，YinYusheng ， (ResearchInstituteofNanjingChemicalIndustryGroup，NanjingJiangsu210048，China) [Abstract]Cu—ZnO／ZrO2(cz／z)andCu—ZnO／ZrO2一TiO2(CZ／ZT)catalystswerepreparedby fractionalprecipitationandusedinthehydrogenationofCO，tomethano1．TheeffectsofTiO，onthe perofrmancesofthecatalystswereinvestigated．Theeffectsofreactiontemperature，GHSV and runtimeontheperformancesofthecatalystsinthehydrOgenatiOnwerestudied．Thecatalystswere characterizedbymeansofXRD，N，O adsorptivedecomposition，H2-TPR andSEM ．Theresults showedthat．theCz／ZT3catalystwithn(Cu)：n(Zn)：n(Zr+Ti)5：3：2andn(Zr)：n(Ti)1．0：1．O showedthebettercatalyticperofrmancesduetoitsmuchmoresurfaceCU0 interactedstronglywith thesupport，higheractiveCu”specificsurfaceareaandsmallerCucrystallitesize．Themethanolyield overtheCZ／ZT3catalystwas29．7％ higherthanthatoverthatCZ