水溶剂法合成高效杀虫剂毒死蜱研究.pdfVIP

维普资讯 第 37卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．9 2008年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2008 水溶剂法合成高效杀虫剂毒死蜱的研究 陆 阳 ．一，陶京朝 ，张志荣。 (1．信阳农专有机化学教研究，河南 信阳 464000；2．郑州大学化学系 ，河南 郑州 450001； 3．河南富邦农药化工公司，河南 信阳 464000) 摘 要 ：研究了以3，5，6．三氯吡啶醇钠和o，()’二乙基硫代磷酰氯为原料 ，采用水溶剂法合成毒死蜱的工艺， 报道了一种用三元复合催化剂催化合成毒死蜱 的新方法，探讨了适宜的工艺条件，毒死蜱的收率、含量分别达到 95％和97％以上，并采用 IR、HNMR 13CNMR对该化合物的结构进行了表征。 关键词 ：毒死蜱；合成 ；水溶剂法 ；3，5，6．三氯吡啶醇钠 中图分类号：TQ453．2 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2008)09．0005—04 毒死蜱 [chlorpyrifos，O，()_二乙基．()-(3，5，6一三 化螟效果 良好，杀虫及保叶保苗效果可达 97％…。 氯一2．吡啶基)硫逐磷酸酯]，商品名为毒死蜱、乐斯 据报道 900mL·hm 对褐飞虱药后 15d效果均在 本等，1965年 由美国Dow化学公司开发成功的一 95％以上 2【l。在稻 田应用后降解比较快，据张玉婷 种高效杀虫剂，在世界范围内应用于粮食、蔬菜、水 研究 j，在水稻及 田间土壤中的半衰期为 1--3d。6 果及经济作物的害虫防治。是迄今世界上产量最大 ～ 13d可消解 95％。 的农药品种之一，是一种高效、广谱、低残留和低抗 30多年来，国内外对毒死蜱的合成给予了极大 药性的有机磷农药，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能 的关注，特别是中间体 3，5，6一三氯吡啶一2．酚 (简称 有效地防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗、茶叶、果 三氯吡啶酚)的合成，国外一直在深入研究[4--8]。 树、花卉和畜牧等方面的螟虫、卷叶虫、粘虫、介壳 我们从2003年开始研制和开发毒死蜱，对国外文献 虫、蚜虫、叶蝉和害螨等百余种害虫，已经在美国、El 报道的吡啶路线、三氯乙酸苯酯路线、丙烯酰氯路线 本、澳大利亚、加拿大等 10多个国家和地区登记注 和三氯乙酰氯路线进行试验、分析和对比[9--14]。本 册，有广阔的市场和应用前景。特别是2005年褐飞 课题组研究2，3，5，6一四氯吡啶和液碱在高压釜一 虱对吡虫啉抗性急剧上升后，毒死蜱被大面积用于 步反应得到高含量的3，5，6一三氯吡啶醇钠，不需分 控制褐飞虱的暴发危害，其对纵卷叶螟、二化螟、三 离，直接与乙基氯化物反应得到毒死蜱原药。 吡啶法 ： CI KOH／H20 H2SO4 + 案 NCHa3CNZ／n l0o℃ 85℃ Cl 丙烯酰氯法： CH2~CHCOH +Pcb CH2~CHO[D1