超硬材料C3N4X射线衍射图谱模拟.pdfVIP

第 38卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．38 No．9 2009年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2009 超硬材料C3N4的X射线衍射图谱模拟 张海龙，柴 涛，刘玉存，于雁武，王新武 (中北大学化工与环境学院，山西 太原 030051) 摘 要：运用材料模拟软件MaterialsStudio计算模拟了 c=IN4及 pC3N4的晶体结构及 x射线衍射图谱，并 将实验所得的XRD数据与模拟结果进行了对比分析。通过数值模拟，可以为实验结果提供标准的参考数据，并检 验实验结果。 关键词：C3N4；x射线衍射；模拟 中图分类号：TB3 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2009)09—0049—03 在 自然界现已发现的物质当中金刚石的硬度最 435GPa．实验值443GPa)~引。经过 10多年的努力， 高，因此人们往往以金刚石设定硬度标准的上限，来 理论和实验两方面都取得了较大的进展，并报道合成 衡量其他物质的硬度。然而随着科学研究的深入， 出了a—N4、 N4，石墨相或Cr 等。 这个标准已经从理论上受到严重的挑战。 MaterialsStudio是专门为材料科学领域研究者 材料的硬度特性依赖于材料的微观和宏观结构 开发的一款可运行在 PC上的模拟软件。其 中的 性质。在宏观领域，材料的硬度 由大的缺陷和位错 Reflex模块可以模拟晶体材料的x光、中子以及 电 决定；在微观领域，对于理想系统，材料的硬度由体 子等多种粉末衍射图谱，可以帮助确定晶体的结构， 弹性模量决定，而体弹性模量又依赖于材料中化学 解析衍射数据并用于验证和计算实验结果。 键的特性，正是由于化学键的强度和压缩系数在材 本文运用 MaterialsStudio软件中的Reflex模 料的抗变形过程中起着决定性的作用。完全由共价 块并结合文献报道的相关起始参数，对 C3N4的x 键结合在一起的晶体，有高的熔点、硬度和强度。对 射线衍射图谱进行模拟并分析。 于共价键固体的体弹性模量，M．L C0hen…给出 1 X射线衍射图谱模拟 一 个经验公式： B= ×等 结合文献[6]报道的a— N4和 N4的理论参 数，对于 a— N4，a=0．64665nrn，e：O．47097nm；对 其中：B代表体弹性模量 (单位 GPa)，d代表 于 c3N4，a--0．46017nnl，c=0．24041nlTl。模拟出 口 共价键键长 (单位)，是化合物的离子性， 为配 相和 相 N4分子结构图，如图1和图2所示。 位数。上述公式已经被一系列实验证实是有效的。 上式表明，要想得到大体弹性模量的材料，必须 寻找离子性较小、共价键健长较短、原子排列致密的 共价键固体材料。1989年 u等[~3]首次预言，可人 工合成 自然界不存在的化合物一氮化碳，其类似于氮 硅共价化合物，具有较大的聚合能和力学稳定性。后 来，美国D．M．Teter等人又计算了5种结构的 N4， 即a相、口相、立方相、准立方相和类石墨相，并给出 图1 ～C3Na的晶体结构模拟图 了它们的结构参数、体弹性模量和能量等参数L4j。计 算结果表明，这5种 N4相中除了类石墨相外，其它 4种相的硬度都接近或超过了金刚石硬度(理论值 收稿 日期：2008—05—27