有机钛化合物在不对称合成中应用.pdf

维普资讯 第36卷 第8期 化 ．工 技 术 与 开 发 V01．36 No．8 2007年 8月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Aug．2007 有机钛化合物在不对称合成中的应用 范 磊，崔建国，廖正福 (广西师范学院化学系，广西 南宁 530001) 摘 要：综述了近年来有机钛化合物在不对称合成中的一些应用，阐述了有机钛化合物在不对称加成反应、不 对称氧化反应、不对称硅氰化反应等方面的应用。 关键词：钛化合物；不对称合成；催化剂 中国分类号：TQ264 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2007)08—0030—05 自从20世纪50年代 Ziegler-Natta催化剂问世 2001年，董春娥 8等首次通过 (R)一6，6’一二甲 后，有机钛化合物得到了迅猛的发展。时至今 日，有 酰基 1，1’联二萘酚与邻苯二胺及对苯二胺反应制 机钛化合物不但可以作为 良好的催化剂，还可作为 得新的手性聚合物(4)。该合成方法简单，分离提纯 有机合成试剂、固化剂、表面处理剂、皮革制剂的添 容易。其催化活性点在聚合长链中有一定的立构规 加剂、抗肿瘤药物等，有着广泛的用途。在有机合成 整性，有利于立体选择性的提高，因而研究此类手性 中，有机钛化合物作为催化剂，具有较高的化学选择 聚合物催化剂具有重要的意义。该类手性聚合物与 性和立体选择性。本文就近年来有机钛在不对称有 Ti(0Pr．)4形成的配合物应用在二乙基锌对芳香 机合成中的某些应用做一介绍。 醛的不对称加成反应中，具有较好的催化活N性和对 映选择性，多次使用不影响催化活性和选择性。在 1 不对称催化醛加成反应 与苯甲醛的反应中，可获得91．0％的收率，ee值可 目前，有许多关于不对称催化醛加成 的报 达到63．9％，并对其反应机理进行了探讨，认为是 道[1-5]，但是在不对称二烷基锌和醛不对称加成的 通过(5)过渡态进行的。 反应中，手性钛金属配合物是非常有效的催化剂。 OH HO 2000年，Xiaoqiangshen 制备了化合物 (1～ 2)，并与有机钛结合，不对称催化加成醛，得到良好 的收率和ee值。例如：在0℃时，(R)-H4BINOL： Ti(0_Prt)4：ZnEt2：benzaldehyde=0．2：1．4：3：1时， N=N c， 反应5h，得到 1-phenyl-1一propanol(R)产率为96％， ee值为90．7％。 2000年，XiaowuYang[’]等报道合成了化合物 4 OHHO (3)，该配体与Ti形成复合物，有 良好的不对称催化 芳香醛加成的作用，其产率为 78％～97％，ee值 H - TiOPr i