大环多烯化合物对Ziegler—Natta$fl茂金属催化剂催化丙烯聚合反应影响.pdf

石 油 化 工 2016年第45卷第 2期 P]巳TROCHEMICAL TeCHNOLOGY ·143 · DOI：10．3969~．issn．1000-8144．2016．02．004 大环多烯化合物对Ziegler—Natta$fl茂金属 催化剂催化丙烯聚合反应的影响 马 琳 ，董金勇 (I．中国科学院 化学研究所 工程塑料重点实验室，北京 100190；2．中国科学院大学 ，北京 100049) [摘要]将一种大环多烯化合物反 ，反，顺一1，5，9一环十二碳三烯 ((E，E，z)一CDT)用于ziegler_Nana催化体系和茂金属催 化体系催化丙烯聚合，利用HNMR和”cNMR方法考察了催化体系中加入 (，E，Z)一CDT后的丙烯聚合行为，分析了所得 聚合物的微观结构，提出了(， ，z)一CDT提高催化剂立构选择性的机理。实验结果表明，(， ，z)一cDT难以与丙烯进 行共聚反应 ，丙烯聚合反应中加入(E，E，Z)一CDT后 ，聚合活性下降明显。但在丙烯聚合反应中引入 (E，E，Z)一CDT后可 明显提高聚丙烯的等规度，且随 (，E，Z)一CDT用量的增大，聚合物的等规度提高。大环多烯化合物独特的多电子和大位阻 结构，使其在丙烯聚合过程中通过 短“程”和 “长程”效应作用于催化剂活性中心，形成了其独特的影响丙烯聚合的能力。 [关键词]丙烯聚合；Ziegler-Natta~化剂；茂金属催化剂 ；大环多烯化合物；立体选择性 [文章编号]1000—8144(2016)02—0143—06 [中图分类号]TQ325．1 [文献标志码]A Influencesofamacrocyclictrieneonpropylenepolymerizationcatalyzedby Ziegler-Natat andmetallocenecatalystsystems MaLin一，DongJinyong (1．CASKeyLaboratoryofEngineeringPlastics，InstituteofChemistry，ChineseAcademyofSciences，Beijing100190，China； 2．UniversityofChnieseAcademyofSciences，Beijing100049，China) [Abstract]Amacrocyclictriene，trans，trans，c一1，5，9-cyclododecatriene((E，E，z)一CDT)， wasusedinpropylenepolymerizationwiththeZiegler—Nattaandmetallocenecatalystsystems separately，andthepolymerizationbehaviorwascharacterizedbymeansofH NMR and”CNMR． Themicrostructuresofthepolymerswereanalyzedandthemechanism ofenhancingthestereo- selectivityofthecatalystsbyadding ，E，z)一CDTwasproposed．Itwasfoundthat ，E，z)一CDT wasnotabletocopolmy erizewithpropyleneeffectivelyandtheactivitiesofhtecatalystswerereduced after ，E，z)一CDTwasadded．Itwasrevealedhtat ，E，z)一CDThadanevidentinfluenceont