磺化炭催化合成环己酮乙二醇缩酮研究.pdf

第44卷 第7期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．44 No．7 2015年 7月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Ju1．2015 磺化炭催化合成环己酮乙二醇缩酮的研究 李永梅，刘啸天 (东莞理工学院化学与环境工程学院，广东 东莞 523808) 摘 要：以活性炭为原料，采用磺化法制备了磺化炭固体酸催化剂，用于环己酮与乙二醇的缩合反应。系统研 究了反应时间、酮醇量比、催化剂用量及带水剂用量等因素对环己酮乙二醇缩酮产率的影响。得出了最佳反应条 件：，l嗣)：，l(醇)=1：1．4，催化剂用量为环己酮质量的4％，带水剂环己烷用量15．0mL，反应时间90min，缩酮产率可达 99．8％。实验证明，磺化炭是合成缩酮类化合物的优良催化剂 ，绿色环保 ，可重复使用8次以上。 关键词：活性炭；磺化；固体酸；环己酮乙二醇缩酮 中图分类号：TQ244．2 文献标识码：A 文章编号：1670-9905(2015)07．0001．03 缩酮化反应是化工生产中一类重要的有机反 Agilent7890A型气相色谱仪、Nicolet360型 应，其产物缩酮也是一类用途十分广泛的重要化合 n’一IR红外光谱仪、wAY—ZW 阿贝折光仪、DF一 物 ，通常用于有机合成中的羰基保护 1【】、合成中间 101B自动控温电磁搅拌器等。 体 、特殊的反应溶剂 和香精香料 等。环己酮 1．2 催化剂的制备 乙二醇缩酮又称 1，4．二氧杂螺 [4，5]癸烷，因其 颗粒活性炭使用前先在烘箱中100oC干燥 5h。 具有香气透发、留香持久、生产简单、性质稳定等优 在带搅拌的锥形瓶中加入活性炭，按照一定质量比 点，已成为一种广泛应用于 日用香精和食品香精的 加人发烟硫酸后，控制磺化温度在80℃，反应2h。 调味品 。 然后抽滤，用蒸馏水反复洗涤至滤液 pH值呈中性， 传统的缩酮生产工艺主要以液体酸为主，易腐 放人烘箱，干燥至恒重，即得到磺化炭固体酸催化 蚀设备，对环境污染严重。随着环保意识的增强，人 剂。 们对缩酮的生产提出了更高的要求。因此 ，近年来 l-3 环己酮 乙二醇缩酮的合成 国内外学者研究最多的就是如何设计出更好的环保 型固体酸催化剂取代传统工艺的液体酸 [6-9]o 在装有温度计、分水器和回流冷凝管的三颈烧 活性炭主要来源于生物质，具有颗粒均匀可控， 瓶中依次加入一定量的环己酮、乙二醇、磺化炭和带 孔道结构丰富等优势，在催化领域的应用也十分广 水剂之后，开动搅拌器加热，回流反应一段时间后取 泛~10-~11~本工作以来源于生物质的活性炭为原料， 样进行气相色谱分析，面积归一法定量计算得到缩 通过磺化改性制备了一种新型固体酸催化剂，并将 酮产率。反应结束后，取有机层用饱和食盐水洗涤， 其首次用于合成环己酮乙二醇缩酮，取得了很好的 然后用无水 MgSO4干燥后蒸馏，收集 176～182oC的 效果，对促进缩酮工业生产工艺绿色化具有一定的 馏分，经折光率测定和红外光谱分析确证产物。 参考价值。 2 结果与讨论 1实验部分 2