原位核磁共振技术研究丙烯聚合N催化剂制备过程中环氧氯丙烷化学反应.pdf

石 油 化 丁 · 42 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2015年第44卷第 1期 原位核磁共振技术研究丙烯聚合N催化剂 制备过程中环氧氯丙烷的化学反应 殷 杰，赵梅君 (寸I国石化 北京化T研究院，北京 100013) [摘要 ]利用原位NMR技术，通过在超声清洗器内超声并加热来模拟实验室的机械搅拌条件 ，对丙烯聚合N催化剂制备过程 中环氧氯丙烷 (ECP)所发生的化学反应进行了研究 ，跟踪表征了不同时刻反应体系的 HNMR谱图和 PNMR谱图，计算出 不同反应时刻的ECP转化率 ，并对体系内的络合情况进行 了初步探讨。。HNMR表征结果显示 ，存N催化剂的制备过程中， MgCl，一ECP一磷酸三丁酯 (TBP)体系中ECP发生了化学反应，归属-tECP的H谱峰消失 ，生成了只有两处H化学位移的新物质 ECP ·MgC1，；计算结果表明，在反应时间为130minlt，ECP转化率达~]190．28％； PNMR的表征结果显示，TBP与反应产物 ECP ·MgCI：有更强的络合作用，原有的MgCI ·TBP络合体系解离并生成新的络合物ECP·MgCI ·TBP，导致P的化学位移 向高场方向移动。 [关键词J丙烯聚合N催化剂；原位核磁共振 ；环氧氯丙烷 ；氯化镁；磷酸三丁酯 [文章编号 ]l000—8144(2015)叭一0042—05 [中图分类号 ]TQ426．6 l文献标志码 ]A StudyonReactionofEpichIOrOhydrininPreparationof N—CatalystforPropylenePolymerizationbyInSituNMR M die．ZhaoMe~un (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) Abstract}Thechemicalreactionofepichl0rohydrin(ECP)inthepreparationofN．catalyst forpropylenepolymerizationwasstudiedinanultrasoniccleanerwithultrasonicwaveinsteadof mechanicalstirrerbymeansofinsituNMR technique．Theresultsshowedthat．therewaschemica1 reactionintheMgC12-ECP-tributylphosphate(TBP)system ．the H NM R peakofECPdisappeared andanew productECP—MgC1，withonlytwo H NMR chemicalshiftswasgenerated．Thechemica1 reactionwasinvestigatedbymeansofHNM R and PNM Rindifferentreactiontime．Theconversion ofECPinthereactionwasobtainedbyintegralarearatioOf。H NM R，which reached90．28％ in 130min．Theresultsof PNM R indicatedthattherewasstrongcomplexationbetweenTBPandthe reactionproduct(ECP’MgC12)whichledtothedisassociationofMgC12TBP，theformationofanew complexECPM·gC1，T·BP，andthemovementofthePchemicalshifttohighfield． [Keywords]N