聚甲醛生产、性能改良和应用.pdf

第41卷 第11期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．11 2012年 11月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry NOV．2012 聚甲醛的生产、性能改 良及应用 马成海，王 林，王大峰，牟艳春 (神华宁夏煤业集团煤炭化学分公司，宁夏 银川 750411) 摘 要：简要介绍了聚甲醛的物化特性及广泛用途，并对聚甲醛的改性研究现状及研究方向做了总结，浅述了 我国聚甲醛的生产现状、生产企业及发展前景，并对未来聚甲醛行业的发展进行了探讨。 关键词：聚甲醛；POM；生产；改性 ；应用 中图分类号：TQ326．51 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2012)11-0044-04 聚 甲醛 又 名 聚 氧 甲烯(p0lyoxymethylene， 50％的甲醛溶液与异辛醇反应，生成乙基己基半水 POM)，是一种高密度 、高结晶性的线性高分子材料， 甲醛溶液，经脱水、热裂解得到高纯度 甲醛，通人含 按其分子链 中化学结构的不同可以分为均聚甲醛和 有阳离子型催化剂(如BF一乙醚配合物)的惰性溶 共聚甲醛2种，如图1所示。由于其优异的物理机 液，于反应器中进行液相聚合。聚合产物经过滤、分 械性能，聚甲醛具有尺寸稳定性好、耐水、耐油、耐化 离及干燥后，再用醋酐酯化封端，加入抗氧化剂等助 学试剂、耐磨等特性，是一种在工程塑料中最接近金 剂，之后通过挤出机造粒而得均聚甲醛产品。此工 属的，综合性能优 良的热塑性树脂，具有极其广泛的 艺采用 甲醛路线，由于甲醛提纯精制过程复杂，后处 应用领域，有 “塑料 中的金属”之称。近年来，随着 理封端技术有一定的难度，故工艺流程过长，设备偏 机械工业、轻T、电子电器、汽车工业、农用器械等产 多且腐蚀严重，需使用昂贵的合金材料作合成釜的 业的高速发展，我国对POM工程塑料的需求也在急 材质。当前均聚甲醛工艺的生产能力仅 占POM生 剧攀升 [1-31。 产能力的15％ 20％。 — 七CH20 十 H：O H2CH2O 1．2 共聚甲醛 均聚甲醛 共聚甲醛 共聚甲醛的生产能力 占POM生产能力的主导 图1 聚甲醛化学结构 地位，达到75％左右。生产共聚甲醛，则需加入共 1聚 甲醛的生产 聚单体二氧戊环。聚合方法主要包括溶液聚合法和 本体聚合法两种。溶液聚合法是以石油醚、汽油或 目前聚甲醛的生产主要集中在少数几个大聚合 环己烷等为溶剂，将精制的二氧戊环与三聚甲醛(其 物厂商如杜邦、巴斯夫、台湾工程塑胶有限公司、三 中二氧戊环约为三聚甲醛质量的2％～5％)置于反 菱瓦斯化学、赫斯特 ·塞拉尼斯公司、日本聚合塑料 公司、旭化成公司和韩国乐喜化工公司等。实际生 应釜中，升温至5060~C，在连续搅拌下加入催化剂 BF一乙醚络合物(约为单体量0．01％ o反应中需通 产中，均聚甲醛一般以三聚甲醛为单体生产，共聚甲 人冷却水，使反应在65℃左右，保持 1～2h，得到白色 醛则以二氧戊环和三聚甲醛为单体生产。 粉末状聚合物，