生物反应工程 第三章 (戚以政 夏杰所 著) 化学工业出版社 课后答案.docVIP

生物反应工程习题精解 一、基本内容： 第三章 固定化酶催化反应过程动力学 第 3 章 固定化酶催化反应过程动力学 酶的固定化是为了解决游离酶分子在催化反应过程中不易回收、稳定性差、 操作成本太高而采用的一种方法。酶固定化后必然会对其催化反应动力学有一定 的影响。因此，本章主要分析来阐明固定化酶与游离酶催化反应动力学的区别， 并对重要的扩散效应进行了详尽的研究。 1、固定化酶是通过物理或化学方法，将游离酶转变成为在一定空间内其运动受 到完全约束、或受到局部约束的一种不溶于水，但仍具有活性的酶。主要优点有： 易于分离、可反复使用、增加稳定性、提高机械强度、便于生产连续化和自动化、 降低酶催化反应操作成本等。 2、酶的固定化方法有：吸附法、包埋法、共价法、交联法。每种固定化方法均 有利有弊，要根据实际情况进行选择。 3、影响固定化酶动力学的因素有：空间效应（包括构象效应和位阻效应）、分配 效应（包括亲水效应、疏水效应和静电效应）和扩散效应（包括外扩散效应和内 扩散效应）。不同因素对酶动力学影响结果见下图：  游离酶 本征速率和动力学参数  空间效应  固定化酶 改变的本征速率和动力学参数 分配效应 固有速率和动力学参数 扩散效应 宏观速率和动力学参数  4、固定化酶催化反应外扩散效应。固定化酶与溶液中底物反应过程包括三步： （1）底物从液相主体扩散到固定化酶表面；（2）底物在固定化酶表面进行反应； （3）产物从固定化酶表面扩散到液相主体。其中酶催化反应速率可由 M－M 方  程 表 示 R Si  =  r CmaxSi Km+ CSi  ； 底 物 由 液 相 扩 散 到 催 化 剂 表 面 速 率 可 表 示 为 r C = (0- C ) 。在稳态时，应存在 RSi= RSd，即 - C ) = max Si 。 RSdL S Si (0 L S Si Km+ CSi  5、固定化酶催化反应外扩散效应影响下反应速率的求解。主要包括两个方面： 由表面浓度 CSi 求解和由有效因子hE求解。 （1）表面浓度 CSi 求解。由式 12 生物反应工程习题精解 第三章 固定化酶催化反应过程动力学  r C  r  C ( - C ) = max Si ? C - C = max Si L S 0 Si C K m+CSi K S 0 Si r k a K L m+CSi 引入 ＝C Si ，＝K m ，定义Da= max S CS0 CS0 C  2 k aCLS0 1- C S ? C K CS- K＝0 可得： ＝Da S +（ ＋Da-1） S K CS C  - êa a2+ 4K  a = K ，其中 ＋Da-1 解一元二次方程可得： ＝ S 2 当 a0 时，取“＋”号，当 a0 时，取“-”号。 （2）有效因子hE求解。 hE= 有外扩散影响时的实际反应速率=RSi 由定义可知：  因此， RSi= RS0hE 无扩散影响时的反应速率 RS0  6、固定化酶催化反应外扩散效应影响的判断依据。主要有两个：Da 和hE。  （1） Da＝ 当Da !  r max k aCLS 0  ＝  最大反应速率 最大传质速率  ，为丹克莱尔准数，无因次量 1时，反应速率远快于传质速率，为扩散控制； 当Da 1时，反应速率远慢于传质速率，为动力学控制。  （2） h 1  当hE＝ 时，不存在外扩散影响，为动力学1 控制； 当E 时，存在外扩散影响,宏观反应速率变慢； 当hE 1时，完全为扩散控制。 7、改变固定化酶催化反应外扩散效应影响的方法。主要从 Da 考虑，提高底物 浓度和体积传质系数（提高搅拌速度或提高反应流速）可增加 Da，减少外扩散 的影响；降低固定化最大反应速率也可以减少外扩散的影响。反之亦反。 R 8、表观丹克莱尔准数 Da＝ Si k aCLS 0 的引入，避免了本征动力学参数求取的不便， 通过作图可获取外扩散有效因子。 9、化学抑制与扩散的负协同效应是指随着外扩散限制程度的增大，化学抑制的 程度相对减小，外扩散的限制作用在一定程度上掩盖了化学抑制的影响。 10、固定化酶的内扩散阻力主要来自于微孔内的阻力，其大小与固定化酶内部的 13 生物反应工程习题精解 物理结构参数、反应物系的性质等因素有关。 第三章 固定化酶催化反应过程动力学  11、由于内扩散阻力的影响，反应组分在固定化酶内的浓度分布是不均匀的。因 此有必要对固定化酶内底物浓度进行计算。计算每一点的浓度，需要进行物料衡 算： 进入－离开＋生成－消耗＝积累 。对于酶反应时，积累项