固体酸催化合成ε-己内酯研究 I．催化剂表征和其催化性能.pdfVIP

石 油 化 工 · 486 · PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2011年第40卷第 5期 固体酸催化合成 ￡一己内酯的研究 I．催化剂的表征及其催化性能 张光旭 ，欧华强 ，胡昌林 ，徐文涛 (1．武汉理工大学 化学工程学院，湖北 武汉 430070；2．中国天辰工程有限公司，天津 300400) [摘要]采用浸渍法和混烧法，以 一A12O3或A1一MCM一41为载体分别负载B2O3和WO3活性组分，制备了可用于环己酮催化 氧化合成 一己内酯的固体酸催化剂，通过XRD、N2吸附一脱附、SEM 和TEM等技术对催化剂进行了表征，并利用 s一己内酯合 成实验评价了催化剂的性能。实验结果表明，混烧法制备的B203／y—AI：O催化剂对环己酮氧化合成 s一己内酯具有较高的活性。 在B，0／3一A1，O催化剂用量为0．8g，第一步反应中丙酸 65．19g、双氧水 25．0Og、48．13kPa、3h，第二步反应中环己酮5．40g、 50℃、常压、2h的条件下，一己内酯的选择性和收率分别达 95．80％和8597％。在该催化反应中，催化剂的比表面积、孔径及孔体 积等结构参数对催化活性影响不大，而高温焙烧过程中B2O3进入y—A12O3晶相后产生的晶格缺陷是该催化剂高活性的关键。 [关键词]环己酮；s一己内酯；固体酸催化剂；浸渍法；混烧法 [文章编号]1000—8144(2011)05—0486—06 [中图分类号]TQ032．4 [文献标识码]A Synthesisof￡-CaprolactoneoverSolidAcidCatalysts I．CharacterizationandActivityoftheCatalysts Zhang Guangxu ，OuHuaqiang ，HuChanglin ，XuWentao (1．CollegeofChemicalEngineeringandTechnology，WuhanUniversityofTechnology，WuhanHubei430070，China 2．ChinaTianchenEngineeringCorporation，Tianjin300400，China) [Abstract] ThesupportedB203orWO3catalystswith —A12O3orA1一MCM41assupportsfor catalytic oxidation of cyclohexanone to —caprolactone were prepared by impregnation and co— calcinationmethodssepraately．The catalystswerechraacterized by meansofXRD ，N2adsorption— desoprtion．SEM and TEM ．Theircatalytic performancesin the synthesisofs-caprolactone were investigated．Theresultsshowed thatB203／y—A1203catalystprepraed by co—calcination hadbetter catalyticactivitythantheothers．Undertheconditions：inthefirststepreaction，catalystdosage0．8 g，propionicaciddosage65．19g，hydrogenperoxidedosage25．00g，pressure48．13kPaandtime3 h，andinthesecondstepreaction，cyclohexanonedosage5．40g，temperature50℃ ，normalpressure