正戊烷热裂解自由基反应模型研究.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第4l卷第6期 PETROCHEMICAL TECHNOL0GY ·633 · 正戊烷热裂解 自由基反应模型的研究 姬伟毅 (中国石油化工股份有限公司 化工事业部 ，北京 100728) [摘要]在 自由基反应机理的基础上，构建了正戊烷热裂解 自由基反应网络，根据量子化学计算结果和文献数据，建立了正 戊烷热裂解 自由基反应模型，该模型包括14个分子和17个 自由基共计199个 自由基反应。采用NM—II型蒸汽热裂解模拟实验 装置对正戊烷进行不同温度条件下的热裂解实验 ，以验证模型模拟结果的精度。实验结果表明，在炉管出口温度低于750℃ 时，正戊烷热裂解产物收率的模拟结果与实验结果基本吻合 ；在炉管出口温度高于750℃时，模拟结果与实验结果存在偏 差；建立的正戊烷热裂解 自由基反应模型能够较好地模拟低温工况下裂解产物的收率情况。 [关键词] 自由基反应模型；正戊烷；热裂解 ；乙烯 [文章编号]1000—8144(20l2)06—0633—04 [中图分类号]TQ203．8 [文献标识码]A RadicalReactionM odelforn—PentanePyrolysis J／Weiyi (ChemicalDepartment，ChinaPetroleumChemicalCorporation，Beijing100728，China) [Abstract]Basedonradicalreactionmechanism，amodelfor 一pentanesteampyrolysiswas established，whichincluded 14molecules， 17freeradicalsand199freeradicalreactionsintotal， accordingtotheresultofquantum chemistry calculationanddatafrom literatures．Theexperiments ofthe -pentanesteam pyrolysiswerecarriedoutinaNM-IItypecrackingsimulationdeviceunder differentconditionstovalidatetheprecisionofthesimulationresults．Theresultsindicatedthattheradical reactionmodelcouldsimulatethe -pentanepyrolysisprocessatlowtemperature(below 750℃)， andtherewassomedifferencebetweentheresultsfrom theexperimentsandrfom thesimulationat highertemperature(above750℃、． [Keywords]radicalreactionmodel； p·entane；pyrolysis；ethylene 乙烯工业是石油化工的基础。目前 ，世界上 大分子烃类热裂解的自由基反应网络，完善反应参 乙烯主要是通过石油烃类在管式炉中以蒸汽热裂解 数的计算方法 ，进而建立起一套完整的热裂解 方式生产的。我国乙烯工业起步于20世纪6O年代， 反应机理模型，用于裂解炉的设计、改造 以及操作 随着 乙烯工业的快速发展，先后引进了30 100kt／a 优化，对于提高我国乙烯装置的竞争力水平具有重 规模的管式裂解炉。但在裂解反应动力学研究方 要意义。 面，国内比较滞后，目前还仅仅处于探索阶段，成 本研究在 自由基反应机理的基础上H ，构建 熟的机理模型非常少 ，主要是 由实验数据 回归得 了正戊烷热裂解 自由基反应网络，通过量子化学 到的经