全钒液流电池用磺化聚醚醚酮基离子交换膜的研究.pptx

清华大学博士学位论文答辩全钒液流电池用磺化聚醚醚酮基离子交换膜的研究主要内容选题背景研究内容磺化度与成膜溶剂对磺化聚醚醚酮膜的影响磺化聚醚醚酮与部分含氟聚合物复合膜磺化聚醚醚酮与介孔二氧化硅分子筛SBA-15复合膜磺化聚醚醚酮与聚丙烯腈共混膜结论发电储能全钒液流电池的优点[1,2]循环寿命长（ 10000次）容易实现规模化（兆瓦级）快速响应 （ 1 ms）自放电率低深度放电性能良好安全可靠削峰填谷分布式供电[1] Skyllas-Kazacos M, et al. Int. J. Energy Res., 2010, 34(2): 182-189.[2] Li X, et al. Energy Environ. Sci., 2011, 4(4): 1147-1160.图1.1 全钒液流电池的应用一、选题背景图1.2 全钒液流电池的原理示意图[3][3] Yang Z, et al. Chem. Rev., 2011, 111(5): 3577-3613.一、选题背景常用的隔膜是Nafion膜，存在价格昂贵、钒离子渗透率高的问题 [4]需要研制出低成本、低钒离子渗透率、长寿命的隔膜Nafion图1.3 钒离子的交叉渗透示意图[4] Parasuraman A, et al. Electrochim. Acta, 2013, 101: 27-40.一、选题背景隔膜分类[5]1、阳离子膜含氟阳离子膜-Nafion膜优点：电导率和电化学稳定性高缺点：价格昂贵，钒离子渗透率高非氟阳离子膜优点：成本低，种类多，容易改性缺点：容易降解2、阴离子膜优点：钒离子渗透率低缺点：电导率和电池能量效率低图1.4 Nafion/SiO2复合膜[6]图1.5 磺化聚醚醚酮（SPEEK）膜的制备方法[7][5] Schwenzer B, et al. ChemSusChem, 2011, 4(10): 1388-1406.[6] Xi J, et al. J. Power Sources, 2007, 166(2): 531-536.[7] H. Jung, et al. Electrochim. Acta 52 (2007): 7464-7468.一、选题背景隔膜分类[5]3、两性离子膜优点：离子选择性高缺点：成本高，稳定性低4、非离子型隔膜优点：制备方法简单缺点：均匀性差，稳定性低图1.6 海绵状多孔隔膜[8]非氟阳离子膜具有成本低、种类多、容易改性的优点是全钒液流电池用隔膜的研究热点[5] Schwenzer B, et al. ChemSusChem, 2011, 4(10): 1388-1406.[8] Zhang H, et al. Energy Environ. Sci., 2013, 6(3): 776-781.一、选题背景磺化聚醚醚酮膜（sulfonated poly(ether ether ketone)，SPEEK）是一种非氟阳离子膜SPEEK膜的优点制备条件温和，可大规模制备具有良好的性能和热稳定性材料成本低，为20-30美元/m2容易改性，可参考Nafion膜改性SPEEK膜Nafion膜图1.7 Nafion膜与SPEEK膜的微观结构示意图[9][9] Kreuer K D. J. Membr. Sci., 2001, 185(1):29-39.一、选题背景化学稳定性低，容易被电解液降解图1.8 SPEEK膜在VO2+电解液中的降解机制示意图[10]提高SPEEK基离子交换膜的稳定性，是该类膜亟待解决的难题[10] Yuan Z, et al. Phys. Chem. Chem. Phys., 2014, 16(37): 19841-19847.SPEEK膜存在的问题一、选题背景图1.9 SPEEK/Nafion层状复合膜[11] 图1.10 SPEEK/PTFE多孔填充膜[12]高稳定性的Nafion树脂提高了复合膜的稳定性成本高PTFE提高了填充膜的稳定性均匀性差[11] Luo Q, et al. J. Membr. Sci., 2008, 325(2): 553-558.[12] Wei W, et al. J. Power Sources, 2012, 208: 421-425.一、选题背景针对高磺化度SPEEK膜的机械性能差、稳定性低的难题，本论文通过聚合物共混、无机材料掺杂等方法对SPEEK膜进行改性制备SPEEK与部分含氟聚合物复合膜，利用部分含氟聚合物较高的化学稳定性，提高复合膜的稳定性制备SPEEK与SBA-15复合膜，提高复合膜的性能和稳定性制备SPEEK与PAN共混膜，提高共混膜的性能和稳定性研究思路一、选题背景一、选题背景实验步骤溶液浇铸法制备膜对膜的性能进行表征（SEM、EDX、F