气相色谱-1.ppt

第三章 气相色谱 第一节 气相色谱仪 一、气相色谱流程 二、气相色谱仪主要部件 2. 进样系统 2. 进样系统 3. 色谱柱 4. 检测系统 5. 温控系统 色谱柱、气化室、检测室三处温度控制。 气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解。 检测器温度要保证被分离后的组分通过时不在此冷凝。 柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温度控制要求精确，温控根据需要可以恒温，也可以程序升温。 一、气固色谱固定相 气固色谱固定相 气固色谱固定相 气固色谱固定相 气固色谱固定相 2. 气固色谱固定相的特点 二、气液色谱固定相 1. 载体（担体） 载体是支撑固定液的惰性多孔固体。 作用：提供一个大的惰性表面，用以涂渍固定液 要求： 具有化学惰性； 热稳定性好； 有一定的机械强度； 比表面积较大，表面有较好的浸润性，无深沟； 多孔，孔径分布均匀。 硅藻土类： 此类载体由天然硅藻土经煅烧而成。硅藻土由单细胞海藻所依附的硅藻骨架构成，其由无定形二氧化硅、三氧化二铁和少量氧化钙、氧化镁及其它无机杂质组成。其比表面积有20m2/g。 红色硅藻土 因含Fe2O3而呈红色。孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好，缺点是表面存有活性吸附中心点。适宜分析非极性或弱极性化合物。 白色硅藻土 因煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）而呈白色。 颗 粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差，但吸附性显著减小，适宜分析极性化合物。 非硅藻土类： 氟载体：聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯等 玻璃微球：微球上涂一层固体粉末，形成微孔结构。 高分子多孔微球 载体的钝化：酸洗法、碱洗法、硅烷化法 硅藻土含有Si-OH、Al-O、Fe-O等基团，既有吸附活性又有催化活性，给色谱分析带来问题，必须去活。 气液色谱担体 设角鲨烷相对极性为0，?,?－氧二丙腈相对极性为100，其它固定相的相对极性按下式计算： 麦氏常数用x′、y′、z′、u′、s′表示，其值分别是苯、丁醇、戊酮－2、硝基丙烷、吡啶 5种（代表不同类型的 ）物质在被测固定液与角鲨烷固定液柱上的保留指数的差值ΔI。 五个ΔI 值之和称为总极性，其平均值称为平均极性。值越大，固定液的极性越强。如：β,β′—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定液。 麦氏常数表比较详尽，可以由气相色谱手册查找。 按极性分类：固定液的极性可以用相对极性Px或麦氏常数表示。 按化学结构分类： 烃类：脂肪烃、芳香烃 聚硅氧烷类 聚二醇及聚烷基氧化物类 酯和聚酯类 其它含氧化合物：醇、醛、酮、醚、酚、有机酸等 含氮化合物类：腈和氰基化合物、胺和酰胺、硝基化合物、氮杂环化合物 含硫及硫杂环化合物 含卤素化合物及其聚合物 1. 聚二甲基硅氧烷 OV-101、SE-30、 SP2100、 SF96 2. 聚苯基甲基硅氧烷 OV-17、SP2250 3. 聚乙二醇（M4000）PEG 20M 4. 聚酯 DEGS 5. 全氰基聚硅氧烷 Silar10C、 SP2340 6. 三氟丙基聚硅氧烷OV-210、SP2401 气固色谱与气液色谱的比较 第三节 气相色谱检测器 3. 检测器性能评价指标 （2）检测限 （3）最小检测量和最小检测浓度 （4）线性范围 二、热导检测器 thermal conductivity detector,TCD 2. 检测原理 进样后: 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 三、 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID 2. 氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 四、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 2. 电子捕获检测器的结构 3. 电子捕获检测器的原理 4. 影响电子捕获检测器灵敏度的因素 五、其他检测器 第四节 气相色谱条件的选择 二、 载气种类和流速的选择 2. 载气流速的选择 三、柱温的选择 四、气化温度的选择 五、检测器温度的选择 选择固定液的基本原则——相似性原则 被分离物质 和固定液的极性、结构、官能团相似时，二者的作用力最强，保留时间就长。 极性化合物用极性固定液进行分离，非极性混合物用非极性固定液进行分离。 在分离同类型的混合物时只要它们的沸点有差别，使用和样品类型相同的固定液就可以得到很好的分离。 但是“相似性原则”不是在任何情况下都有效。 如：苯与环己烷——用极性固定液 分离三硝酸甘油酯、二硝基甲苯、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基二苯基尿素等——使用非极性固定液 利用固定液和组分分子间的特殊作用力 利用固定液的诱导力——易极化和难极化的非极性混合物