络合滴定资源与环境工程.pptVIP

三、溶解度 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 铜氨络合物各种型体的分布 1. 络合剂Y的副反应及副反应系数 (1) 酸效应系数?Y(H) 溶液中存在H+,受酸效应影响, 未参与主反应的 EDTA各种存在型体的总浓度[Y?]与其平衡浓度[Y]之比为酸效应系数?Y(H)。 EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 （书后附表10） 2. 金属离子的副反应及副反应系数 （1）络合效应与络合效应系数?M(L) 未与滴定剂Y4-配位的金属离子M的各种存在型体的总浓度[M?]与游离金属离子浓度[M]之比。 溶液中存在多种络合剂同时与M发生反应，则金属离子总的副反应系数为： 对于Zn2+与Y4+之间的反应，计算当pH=11.0, [NH3]=0.10 mol.L-1时的αZn值（lgβ1~β4分别为2.37，4.81，7.31，9.46； 已知pH=11时，αZn(OH)=105.4 ）。 3、 络合物的副反应系数 ? MY 一、化学计量点的计算 1. 金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 指示剂适用的酸度范围  铬黑T （EBT） 使用金属指示剂中存在的问题 1、络合滴定中缓冲溶液的使用 2)允许的最低酸度 1、直接滴定法 2、返滴定法 3、置换滴定法 2）置换出EDTA 4、间接滴定法 2、金属指示剂的选择 指示剂能在滴定突跃范围内发生颜色变化，且指示剂的变色点PMep应尽量与化学计量点PMsp一致。 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 8 8 pH 10 pH 10 H2In- HIn2- In3- pH 范围：8 ~ 10 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 二甲酚橙 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： pH 6.3 pH 6.3 H2In4- HIn5- 2H+ H+ + 适宜pH 范围： 6 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 滴定开始至终点前 指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 终点 由于KMY KMIn ， 反应不进行 例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 具有封闭作用。 NIn 指示剂的僵化 终点 N NIn + N 指示剂的氧化变质等 金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。 有色络合物溶解度小，显色反应慢，终点拖长 体系中含有杂质离子N，NIn 的反应不可逆 用络合滴定法测定时所需的条件，也取决于允许的误差（Et）和目测终点的不确定度（?pM）。 目测确定终点： ?pM = ±0.2 ~± 0.5， 准确滴定的判别式： 前提条件：Et ?± 0.1%, ?pM = ±0.2 1、准确滴定判别式 准确滴定与分别滴定的判别式 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ KMY与KMIn均与pH有关； （2）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1, 强酸或强碱自身缓冲体系 络合滴定中的酸度控制 对单一离子的滴定: 1)允许的最高酸度 准确滴定的要求 假设当CMsp = 0.01 得 pHL 最低pH, 最高酸度 M + Y MY H + H i Y - OH (OH) n M 单一离子滴定的酸度控制 用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求pHL。 解 查p.394, 表10 pHL ? 4 KMY不同，所对应的最高酸度也不同，将pHL对lgKMY作图，可得酸效应曲线。 Mg Ca Zn Fe(III) Bi EDTA的酸效应曲线 pH 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHH。 解 pHH =2.0 溶度积 初始浓度 络合滴定的