物理化学要点.doc

热力学第一定律 一、重要概念 系统与环境、隔离系统、封闭系统、敞开系统、广度(延)性质或容量性质（加和性：V，U，H，S，A，G），强度性质（摩尔量，T，p），功W，热Q，热力学能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数（Q，W），可逆过程，真空膨胀过程，标准态（纯态，），标准反应焓，标准摩尔生成焓[△fH?m(B,,T)]，标准摩尔燃烧焓[△cH?m(B,,T)]。 二、重要公式与定义式 1. 体积功： 2. 热力学第一定律：， 3. 焓的定义： 4. 热容 等（恒）容摩尔热容： 等（恒）压摩尔热容： 理想气体摩尔热容之间的关系：； 凝聚态物质摩尔热容之间的关系：； 单原子理想气体分子摩尔热容： 双原子理想气体分子摩尔热容： 5. 标准摩尔反应焓： 由标准摩尔生成焓[]或标准摩尔燃烧焓[]计算标准摩尔反应焓： 6. 基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程） 7. 等（恒）压摩尔反应热(焓)与等容摩尔反应热(焓)的关系式 Qp－QV =H?m(T)－U?m(T) = 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： ， p1V1/T1 = p2V2/T2，=Cp，m/CV，m 三、各种过程Q、W、、的计算 1．解题时可能要用到的内容 (1) 对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 等（恒）温过程 dT=0， ，Q=W； 非等（恒）温过程 ，， 单原子气体 CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 (2) 对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即 2．等（恒）压过程：，无其非体积功W=0 (1) ，，， (2) 真空膨胀过程 ，W=0， 理想气体向真空膨胀结果：dT=0，W=0，Q=0，， (3) 恒外压过程： 首先计算功W，然后计算，再计算Q，。 3. 恒容过程：dV=0 W=0，QV? =△U =n CV，mdT，△H=△U + V△p 4．绝热过程：Q=0 (1) 绝热可逆过程 =△U =T，△H=△U＋△(pV) 理想气体：，? （2）绝热一般过程：由方程W =p外dV =△U =n CV，m dT 建立方程求解。 5. 相变过程S（）→S（） (1) 可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度T1下的相变焓计算另一温度T2下的相变焓 ? △H?m(T2)= △H?m(T1)+△Cp，m dT (2) 不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可逆过程，然后进行计算。 6．化学变化过程：标准反应焓的计算 (1) 由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。 注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O（l）的生成焓与H2的燃烧焓，CO2 的生成焓与C（石墨）的燃烧焓数值等同。 (2) 一般过程焓的计算：基本思想是（1），再加上相变焓等。 (3) 燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变? H=0 建立方程计算。 四、典型题示例 2-1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U及△H。已知该气体的CV，m 恒定为20.92Jmol-1 K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=T1=27℃, p2=p外=?，V2=?) →(T3=97℃, p3=1013.25kPa，V3= V2) 2-2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即 H2O（l，1 mol，-5℃ ， ） H2O（s，1 mol，-5℃，） ↓△H2 ↑△H4 H2O（l，1 mol， 0℃，） H2O（s，1 mol，0℃，） ∴ △H1=△H2＋△H3＋△H4 2-