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环工 李凌方
碱渣的来源 碱渣的分类 碱渣的特征 处理方法 资源化处置方案 湿式氧化法 湿式空气氧化法(Wet Air 0xidation,WAO)是在高温(100~350℃)和高压(0.5~20.0MPa)条件下, 以空气中的氧气为氧化剂, 在液相中将有机污染物氧化为C02和水等无机物或小分子有机物的过程。 中国石化抚顺石油化工研究院对WAO处理炼油碱渣进行了深入研究,缓和湿式氧化工艺, 其反应温度为150~180℃, 压力为2.3~2.7MPa. 炼厂固废碱渣的特点以及资源化处置方案 讲师:阎光绪 教授 主讲:李凌方 组员:宋培源、赵红梅、高长楠 炼油厂中的主要固废 碱渣 白土渣 油泥 污水场三泥 其它 产品碱精制 润滑油白土精制 原料、成品油罐底泥 隔油池底泥 浮选渣 剩余活性污泥 废催化剂等 液态烃 汽油 柴油 炼油厂“固废” 1.炼油碱渣的来源 炼油碱渣主要来自石油炼制过程汽油、柴油和液化气等产品碱洗精制时产生的一种含有大量硫化物、硫醇、酚类、石油类、环烷酸等有毒有害污染物的碱性废液,呈黑褐色,带有恶臭气味。 2.炼油碱渣的分类 3.碱渣的特征 催化汽油碱渣:此碱渣中的总酚含量达15%,剩余游离碱浓度约为7%。 催化液态烃碱渣:此股碱渣的特征污染项目是碱度,碱渣中的剩余游离碱浓度一般为8%~14%。 常压汽油碱渣:此碱渣的有机硫含量也较少。常压汽油碱渣的剩余游离碱浓度一般为2%~4%。 常压柴油碱渣:事实上此碱渣中的环烷酸含量一般在4%~6%,又因环烷酸钠盐是一种表面活性剂,此股碱渣常常乳化带油严重。此碱渣的剩余游离碱浓度为115%。 碱渣的处理 湿式氧化法(高温、高压) 温和条件湿式氧化法 混凝+生物强化氧化 空气催化氧化+酸中和+生物氧化 空气催化氧化+pH调节+综合利用 直接利用 碱渣量大的炼油厂 液态烃 碱渣 原油品质好 碱渣量少 化工厂 4.炼油厂碱渣的处理 湿式氧化法 国内外的研究结果证明,WAO是炼油碱渣的理想预处理方法。经过处理后的碱渣不再具有恶臭气味,COD大幅降低,生化降解性能得到改善,再经生化系统适当处理后就可以达标排放。 优点:具有处理效率高、 反应速度快、 装置小、 适应性广、 资源可回收以及二次污染少等特点, 已获得广泛应用。 缺点:但是该技术需在高温和高压条件下进行, 要求反应器耐高温、 高压和腐蚀, 故设备投资大。 混凝+生物强化氧化 稀释废水 储存池 絮凝反应池 初沉池 pH调整池 COD 1,500ppm Alum, H2SO4, Polymer N / P 菌种 COD 1,300ppm 曝气池 曝气池 二沉池 排放水池 污泥浓缩池 脱水设施 COD 80ppm 碱渣 混凝+生物强化氧化和处置 碱渣的中和法处理技术及资源化 (1)H2SO4法。采用像柴油碱渣相似的用浓硫酸酸化回收酚的综合利用与处理相结合的方法。即将废碱渣加热脱油后,加入浓硫酸进行中和反应,将反应上层产物水洗后即得到环烷酸产品。用此方法处理催化汽油、柴油废碱渣可得到粗酚产品。 (2) H2S中和法。用炼油厂排放的废气H2S中和废碱液,可以起到以废治废的目的,既可以降低碱渣排放对环境造成的污染,降低生产成本,又可以大大降低硫化氢气体焚烧排放对空气和环境造成的污染,达到碱渣和废气综合利用,变废为宝的目的。 (3)CO2中和法。采用CO2气体并辅以分离助剂,在不破坏汽油碱渣中有机和无机两种物质的前提下,将汽油碱渣分离成有机和无机两相。有机相为混酚,其质量能满足市场要求;无机相是以Na2CO3为主成分的母液,苛性反应后变成烧碱,这种烧碱可用于汽油精制。 5.碱渣的资源化处置方案 充分利用碱渣资源,大力开展碱渣回用 (1)常压汽油碱渣脱臭后回用于常汽碱洗和常柴电精制。 (2)常压柴油碱渣破乳脱油后循环使用
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