电渗析分离技术.ppt

16电渗析分离技术 膜分离技术之一 * 在直流电场作用下,离子透过选择性离子交换膜而迁移,使电解质离子自溶液中部分分离出来的过程称为电渗析过程 电渗析的用途 1） 从电解质溶液中分离部分离子， 使电解质浓度降低或使另一电解质浓度增高； 2）从非电解质溶液中分离电解质离子；3）在电解质中将不同电荷数的同性离子分离 电渗析的原理 非选择性膜仅起位垒作用，防止电渗析产物混合，对离子无选择性 电渗析离子交换膜是带电荷的高分子电解质,布满孔道.阳膜带负电荷,阴膜带正电荷 16.1.4.3 电渗析器工作原理 16.1.5 电渗析过程和伴随过程 反离子迁移. 同离子迁移, 渗析, 水的渗透, 水的电渗透, 渗漏, 极化, 电解 16.2 离子交换膜 16.2.1 离子交换膜的基本概念和分类 定义 离子交换膜是片状离子交换树脂, 含活性交换基团的高分子电解质. 离子交换膜的分类 1) 按交换基团分类: 阳离子交换膜(强酸弱酸型)和阴离子交换膜(强碱弱碱型), 特种机能的离子交换膜 按膜体宏观结构分类: 异相离子交换膜(粉状交换树脂和黏合剂压制而成), 均相离子交换膜(不使用黏合剂, 交换树脂与成模一体化, 交换基团分布均匀而连续), 半均相离子交换膜(黏合剂与离子交换树脂具有一定化学关系, 结合牢靠相对均一) 离子交换膜的结构 化学结构 高分子母体:通常为交联高聚物, 具有导入活性基团的官能基 活性离子基团: 有等电荷的阴阳离子组成即 固定离子和反离子 物理结构 孔隙结构和交联结构, 接枝结构和缠绕结构 16.2.2 离子交换膜的基本功能及选择性透过机理 离子交换膜的基本功能 膜的选择性来源于 膜中的微细孔隙; 2) 固定的离子活性交换基团;3) 膜对组成物质的溶解扩散作用. 即孔隙作用, 静电作用, 扩散作用和外力作用 膜置于溶液后,活性基团电离, 吸引异性离子, 通过扩散进入孔隙并不断有吸引-解离平衡产生, 最终从膜中移出 离子交换膜的选择性透过机理: Sollner双电层理论和Donnan平衡理论 Sollner双电层理论 固相活性基团吸引相反电荷的溶液中的离子, 分子运动使这些离子企图从膜移开, 二者达到平衡, 形成扩散层: 紧密层液体稳定,不进行相对运动. 扩散层的厚度与外部溶液性质有关. 若固相带电荷小,外溶液浓, 离子价数高, 则扩散层小 Donnan平衡理论 膜在电解质中离解产生离子与溶液中的离子进行交换平衡 膜中离子平衡 CN为Cl-, Cg为Na+, CR为X- 当CR C, 影响膜选择性的因素: 膜 的固定离子浓度越高,膜的选择性越好; 溶液的离子浓度大, 膜的选择性差 离子水合和迁移数 离子在水溶液中存在水合离子,离子运动时, 水合层也随着运动. 基本水合层随离子运动,与外部因素无关, 二级水合层不固定, 但定向排布. 基本水合层的水分子数为水合数,离子价数越高, 水合程度大. 水合程度大, 在水溶液中运动阻力大, 易引起水的电渗析和逃水现象. 迁移数: 正负离子传递电量占总传递电量的比例为迁移数. 迁移数 由于水合状态的存在 Y为电渗水的摩尔数 在膜中的迁移为 在膜内部, 反离子的迁移数大于同名离子的迁移数 反离子在膜中的迁移数大于在溶液中的迁移数 P衡量膜的选择透过性能, 定义为 P=1为理想状态 不同反离子间的选择透过性 Tji随电流密度的升高而下降, 到达某电流密度时保持稳定; 随脱盐液流速增大而升高; 随脱盐总浓度的增大而升高; 与脱盐液离子的组成无关; 符合下式 膜的交换基团相同, 交联度大孔径小的膜, 以及离子在膜内的淌度对反离子的选择透过性起主导作用; 反之, 膜内的反离子浓度起主导作用 16.2.3 离子交换膜的电化学性能 膜的导电性与下列因素有关 1 膜内固定基团的浓度和含水率, 随之增高 2 反离子的影响, 反离子淌度大,则导电能力大 3 膜外浓度, 随之增高 4 温度, 随之增高 膜电位和膜 的选择透过度 影响离子交换膜选择透过度的因素 膜的固定基团浓度和孔径, 浓度大孔径小, 透过度好; 适当的交联度有利透过度的提高; 外界溶液浓度大,不利与透过度 *