超声条件下单取代芳基硼酸合成研究.pdfVIP

维普资讯 第 37卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 VoI．37 No．2 2008年2月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Feb．2008 超声条件下单取代芳基硼酸的合成研究 张志德，李 杰，张奕奕，宫贵贞 (山东师范大学化学化工与材料科学学院，山东 济南 250014) 摘 要：在超声条件下，以碘为催化剂，利用硼酸酯与卤代芳烃、金属镁粉合成了4种单取代芳基硼酸。确定 了反应的最佳工艺条件：在碘的催化作用下，超声波功率 170W，反应温度 40℃，反应时间30min，产物收率79％ ～ 86％。研究表明，随着硼酸酯取代基空间结构的增大，收率也会提高。产品经 H‘NMR、IR进行了确认。 关键词：超声；硼酸酯：芳基硼酸 中图分类号：0627．31 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2008)02—0018—03 芳基硼酸是一类有重要用途的合成中间体，特 OLFX90Q核磁共振仪 (CdC13作溶剂，内标采用 别是它与 a一蒎二醇反应生成的手性硼酸酯，作为一 TMS)；PElI一2400元素分析仪；超声波发生器为 类不对称同系化反应试剂，在不对称合成和 C-_C KQ一250DE型超声波清洗器(250W，50Hz)。 键偶联反应中有重要应用 J。经典的合成方法中， 1．2 合成原理 单取代硼酸常由有机金属试剂与硼酸酯反应制 在超声波条件下，卤代芳烃与硼酸酯、金属镁粉 得 叫J。赵德杰等采用 “一锅法”，在室温下用芳 可以迅速反应，制备相应的单取代芳基硼酸酯，再经 卤、镁粉和硼酸酯反应直接制备单取代硼酸，简化了 水解得单取代芳基硼酸。反应式如下： 反应条件，但该方法仍需严格的无水无氧条件 J。 THF／I， H O RX+Mg+B(OR，)3— — +．RB(0R，)2— —RB(0H)2 随着声化学的发展，超声波在有机反应 中越来 1．3 单取代芳基硼酸的合成 越引起人们的关注。大量的文献报道和许多实验结 在 50mL的单 口圆底烧瓶中，加入20mmol的 果表明，超声波不仅可以改善反应条件，加快反应速 硼酸三异丙酯，20mmol卤代芳烃，21mmol镁粉， 度和提高反应产率，还可以使一些难以进行的化学 20mL经氢氧化钾干燥的四氢呋喃以及少许碘，装 反应得以实现。超声波辐射能加速各种有机均相反 上回流冷凝管，在超声波反应器中调节不同的温度 应，特别是金属参与的反应 。胡辉 等采用超声 超声辐射 20min，反应完毕后，加入 8mL2mol· 作用下的反应，成功地克服 了赵德杰等采用 “一锅 LI1的盐酸，搅拌片刻后分出有机层 。水层用 乙醚 法”制取单取代硼酸酯无水无氧严格条件的限制，简 萃取(20mL×2)，将有机层合并，经水洗、干燥后除 化了反应条件，但反应的收率不太理想。本文研究 去溶剂，得到粗产品，用水重结晶纯化。所得产物经 了超声条件下芳香族单取代硼酸的合成，并就硼酸