第3章铁电陶瓷4.pptVIP

3.4 弛豫型铁电陶瓷 复合钙钛矿结构：Pb(B‘B“)O3， B’为Mg2+、Zn2+、Ni2+、Fe3+和Sc3+等较低价阳离子 B为Nb5+、Ta5+、Ti4+和W6+等高价阳离子 Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 、Pb(Zn1/3Nb2/3)O3、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3、Pb(Sc1/2Ta1/2)O3 Typical Relaxor Ferroelectrics Relaxor Tm (oC) ?m Firing temperature (oC) Pb(Fe1/2Nb1/2)O3 112 24,000 1100 Pb(Fe2/3W1/3)O3 -90 20,000 850 Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 -12 18,000 1150 Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 -150 4,000 1150 Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 140 22,000 Single crystal Pb(Sc1/2Ta1/2)O3 26 3,000 1300 弛豫铁电体与普通铁电体对比 主要特征 (a)扩散相变, 介电峰宽化 (b) 频率色散，Tm随测试频率提高而升高 (c) Ps在Tm以上的一定温区仍存在 (d) 不符合Curie-Weiss定律, 满足二次方规律： 相变弥散的起因 扩散相变起因于微区成分起伏（有序微区） PMN的有序微畴 (2) 结构稳定性和制备工艺 通式为ABO3钙钛矿结构稳定性的两个基本要求是： （1）正离子半径应该在适当的限度内 （2）正－负离子相互间应该有强的离子键 第一个要求关系到钙钛矿单胞的尺寸 –容差因子 第二个要求关系到离子键的强弱, 离子键的强弱正比于负正离子电负性之差 铅系化合物形成钙钛矿的难易趋势为： PZN PCN PIN PSN PNN PMN PFN PFW PZ PT 提高稳定性的措施 热力学上: 提高容差因子和电负性差的途径提高钙钛矿结构的稳定性 动力学上: 多次反复预烧； 加过量MgO和 PbO； 用溶胶－凝胶法制备高活性粉体 两步预产物合成法 MgO + Nb2O5 ? MgNb2O5 MgNb2O5 + 3PbO ? 3Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 (3) 物理性能及应用 介电性能 压电性能 弛豫铁电体的物理性能 高介电常数 如弛豫铁电单晶Pb(Zn1/3Nb2/3)O3的峰值介电常数可达50000，弛豫铁电陶瓷一般在20000左右 高介电常数一般认为与无序结构有关 高介电常数的起因 弛豫型铁电体的高介电常数起因于组成宏观无序化 弛豫型铁电体的电滞回线与电致伸缩特性 (A) PZT (B) PMN 大的电致伸缩应变和小的应变滞后 弛豫铁电体具有优异的压电性能 PZN－PT在准同型相界（约10mol%PbTiO3）附近的单晶，在[001]方向上d33高达2500pC/N，k33达到94％，应变达到0.16%左右 PMN－PT在准同型相界（约33mol%PbTiO3）的单晶其d33也高达1500pC/N MPB-I PZT, Z/Ti = 53/47 MPB-II (1-x)PMN-xPT, x=0.33 (1-x)PZN-xPT, x=0.09 (1-x)PNN-xPT, x=0.36 MPB-III 在MBP处，四方相与三方相共存 在赝立方（三方，菱方）相，呈现典型的弛豫铁电特性 在四方相区，呈现普通铁电特性 * * (1) 介电特性 低温烧结高介电常数电容器介质材料 Smolenskii成份起伏理论 PZT压电陶瓷(a)与PMN弛豫铁电陶瓷(b)的电致伸缩应变