第7章 沉淀反应与沉淀滴定法.pptVIP

第7章 沉淀反应与沉淀滴定法 7.1 沉淀反应 7.2 沉淀滴定法 7.3 称量分析法 7.1 沉淀反应 【能力目标】能根据滴定分析对沉淀反应的要求选择合适的实验方法；会运用莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法测定物质含量。 【知识目标】掌握用于沉淀滴定的沉淀反应应该具备的条件；掌握莫尔法的基本原理及滴定条件；掌握佛尔哈德法的基本方法；掌握法扬司法德基本原理及滴定条件。 7.1 沉淀反应 7.1.1 沉淀-溶解平衡 7.1.2 溶度积规则 7.1.1 沉淀-溶解平衡 难溶物质 微溶物质 易溶物质 7.1.1.1 溶度积 如:难溶电解质BaSO4是由Ba2+和SO42-构成的晶体，当将BaSO4晶体放入水中时，晶体中Ba2+和SO42-在水分子的作用下，不断由晶体表面进入溶液中，成为运动着的离子，这就是BaSO4晶体的溶解过程。 与此同时，已经溶解在溶液中的Ba2+和SO42-在运动中相互碰撞，又有可能回到晶体的表面，以固体（沉淀）的形式析出，这是BaSO4的沉淀过程。 （3）溶度积常数 7.1.1.2 溶度积与溶解度 7.1.2 溶度积规则 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn?(aq) Qi = C(Am+) n·C(Bn-) m （1）如果Qi Ksp，沉淀溶解。 （2）如果Qi = Ksp，平衡态饱和溶液。 （3）如果Qi﹥Ksp，生成沉淀。 通过控制离子浓度，实现沉淀的生成、溶解、转化和分步沉淀。 7.1.2.2 溶度积规则的应用 （1）判断溶解与沉淀 （2）判断沉淀完全程度 （3）分步沉淀 （4）沉淀的转化 将等体积的4×10-3mo1/L的AgNO3和4×10-3 mo1/L K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知Ksp (Ag2CrO4)＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c(Ag+)=2×10-3 mol/L c(CrO42-)＝2×10-3 mol/L Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42﹣) ＝(2×l0-3 )2×2×l0﹣3 ＝8×l0-9＞Ksp (Ag2CrO4) 有沉淀析出 （2）判断沉淀完全程度 若体系中同时含有多种离子，这些离子可能与加入的某一沉淀剂会发生沉淀反应，生成难溶电解质。离子积（Qi）首先超过溶度积的难溶电解质先析出沉淀。 例某溶液中含有Cl－和CrO42-，它们的浓度分别为0.10 mol/L和0.010mol/L，逐渐加入AgNO3试剂，通过计算说明哪一种沉淀首先析出？当第二中沉淀析出时，第一种被沉淀的离子是否被沉淀完全？ （忽略由于加入AgNO3而引起的体积变化） 解：溶液中加入AgNO3 Ag2CrO4 (S) 2Ag+ + CrO4 2- AgCl (S) Ag+ + Cl－ 生成Ag2CrO4沉淀所需的Ag+离子浓度为： Qi 1= [Ag+] 2 ×[CrO4 2-] KspAg2CrO4 生成AgCl沉淀所需的Ag+离子浓度为： Qi 2= [Ag+ ] ×[Cl -] KspAgCl 当加入AgNO3时，首先得到AgCl沉淀，Ag2CrO4后 沉淀，当Ag2CrO4沉淀开始析出时,溶液中的Ag+浓 度为1.0×10-5mol/L，这时[Cl-]浓度为: 由于[Cl-]= 1.8×10-5 mol/L 1.0×10-5 mol/L，所以， 当Ag2CrO4开始析出时，Cl-沉淀得并不完全。 （4）沉淀的转化 例PbCl2(S)+ CO32- PbCO3(S)+2Cl- 问此反应能否正向进行？ （KspPbCl2=1.7×10-5、KspPbCO3=7.4×10-14） 解： 因为K值大，所以反应能正向进行。 7.2 沉淀滴定法 7.2 沉淀滴定法 7.2.1 沉淀滴定法概述 沉淀反应具备的条件: （1）沉淀反应必须迅速，并按一定的化学 计量关系进行。 （2）生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 （3）有确定化学计量点的简单方法。 （4）沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 银量法的分类 根据滴定方式的不同可分为， （1）直接法 （2）间接法 根据确定滴定终点所采用的指示剂不同可分为 （1）莫尔法 （2）佛尔哈德法 （3）法扬司法。 7.2.2.1 基本原理 指示剂：K