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第三章 安全化学品的设计 漳州师范学院化学与环境科学系 主讲：张婷 I、化学物质对生态环境和人类健康的影响 一、影响化学物质在环境中相态和归宿的性质 影响相态的性质：熔点、沸点、蒸汽压。 熔点：用于判别物质的相态，也可作评估其他性质的变量。 沸点：表征物质在气液相中的分配，也可作评估其他性质的变量。 蒸气压：表征物质在气液相中的分配。 影响归宿的性质：与相分配相关的分子性质，包括亨利定律常数、辛醇-水相分配系数、水溶性、土壤吸附系数及生物富集系数。 亨利定律常数：表征物质在气相和水相中的分配； 辛醇-水相分配系数：表征物质在环境和人体中亲水相和憎水相中的分配，也可作评估其他性质的变量。 水溶性：表征物质在水相中的最大浓度； 土壤吸附系数：表征物质在土壤中固-液相的分配，也能体系物质在土壤中的流动性。 生物富集系数：表征物质通过食物链的放大作用。 以上参数主要采用基团贡献法，即将分子看成由一些官能团或分子碎片组成，每种碎片对分子的性质起到的特定作用。 二、化学物质在环境中的寿命和归宿 (1)化学物质在大气中的寿命 估算方法（消失的速率）： A、化学物质与羟基自由基发生化学反应的反应速率可作为其在空气中存留时间的半定量指标。 B、基团贡献法：化合物分子包含若干个官能团，每个官能团对于反应速率都有贡献，加和起来就可得到化学物质消失的速率。 确定和估计分子中所有官能团与羟基反应的速率涉及的面很广，难度很大。 2、化学物质在水环境中的寿命 计算化学物质在水中的化学反应速率，能够帮助估计化学物质在自然界水体中的浓度。 水中的反应最有代表性的是水解，可通过基团贡献法估算部分类型化学物质的水解反应速率。 3、生物降解 理想的生物降解评估方法：包含从化学物质初始阶段的结构降解到完全转化为稳定产物CO2和H2O的全过程。（难） 现阶段：半定量评估方法，见下表。 4、化学物质在环境中的归属 通过估计化学物质性质和持久性的方法，可估计化学物质在环境中的分配比例和最终状况，获得它们在环境中的浓度，从而可以评估其对生态环境和人体健康的影响。 一般来说，估算化学物质在大气中的量比较容易，而估计它们在其他环境中的量就较复杂。 例：化学物质污染河流（饮用水源） (1) 被河流沉积物吸附的化学物质占多少比例？ (2)挥发到空气中的化学物质占多少比例？ (3)被生物机体吸收的化学物质占多少比例？ (4)生物降解或其他反应损失的化学物质占多少比例？ (5)被公共饮用水处理厂处理掉的化学物质占多少比例？ 因此需知道以下参数：土壤吸附系数、蒸气压、水溶性、生物富集系数、生物降解性、河流流速、水域大小、沉积物浓度等。 三、化学物质对环境影响的评估 全球变暖 全球增温潜能（GWP）：气体化学物质i吸收的红外线能量与相同质量CO2吸收红外线能量的比值，即： 臭氧损耗 臭氧损耗潜能（ODP）：在一定的时间和高度内，由于该化学物质的排放引起的平流层臭氧的变化δ[O3]与相同量的基准化学物质引起的δ[O3]之比。基准物质通常是三氯氟代甲烷。 工业过程气体排放的臭氧损耗指数，是排放的各个化学物质的ODP与它们的排放速率乘积之和。 3、酸雨 排放到大气中的化学物质的酸化潜能与它们能产生H+的物质的量有关，则： X+··· →aH++··· 酸化作用可用单位质量的排放物i产生的H+来表示： ηi=ai/Mi 引入基准化学物质(SO2)，将i物质的酸雨潜能ARPi表示为： ARPi=ηi/ηSO2 对于涉及多个化学物质的工业过程，总酸雨潜能是排放的各个化学物质的ARP与它们的排放速率乘积之和。 4、烟雾形成 光化学烟雾是由氮氧化物和碳氢化物经太阳光紫外线照射后，生成的一种含臭氧的有害气体混合物。 因NO2的光分解是臭氧形成的最关键步骤，VOCs能导致NO转化为NO2，从而VOCs可体现烟雾形成的潜能。评估VOCs的烟雾形成潜能(SEP)，采用的方法是比较它们最大增加反应活性(MIR)的能力，即： SEPi=MIRi/MIRROG 四、化学物质对人类健康和生态的影响 1、化学物质的毒性 目前还没一种既简单又适用于不同人体的毒性评估参数，现在表现化学物质毒性的参数较多，包括针对工作环境的阈限值(TLV)、容许暴露值(PEI)和推荐暴露容许值(REL)等。由于环境中的化学物质主要通过呼吸和饮食两种方式进入人体，因此，也可分别采用口服毒性潜能和吸入毒性潜能来评估化学物质对人体健康可能产生的非致癌和致癌影响。 (1)非致癌毒性 化学物质对人体的非致癌毒性可采用参考剂量[RfD,(mg/kg)/d]或者参考浓度[RfC,mg/m3]来表示（通过哺乳动物实验获得）。因人和动物的影响存在差异，因此，RfD和RfC数值实在动物实验观察到的不良影响剂量(NOAEL)除以一个安全系