第七章 高聚物的电学与磁学性能.ppt

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第七章 高聚物的电学与磁学性能

高分子材料的电学性能 品种繁多的高聚物,有着极宽的电学性能指标范围,它们的介电常数从略大于1到103或更高,电阻率的范围超过20个数量级,耐压可高达100万伏以上。 电学性质的测量方法,由于可以在很宽的频率范围下进行观察,显示出更大的优越性。 高聚物的电学性质往往非常灵敏地反映材料内部结构的变化和分子运动状况,因此电学性质的测量,作为力学性质测量的补充,已成为研究高聚物的结构和分子运动的一种有力的手段 7-1 高聚物的介电性能 1.电子极化 电子极化是外电场作用下分子中各个原子或离子的价电子云相对原子核的位移。 极化过程所需的时间极短,约为 10-13~10-15s。 当除去电场时,位移立即恢复,无能量损耗,所以也称可逆性极化或弹性极化。 2.原子极化 分子骨架在外电场作用下发生变形。 如CO2分子是直线形结构O=C=O,极化后变成个 ,分子中正负电荷中心发生了相对位移。 极化所需要的时间约为10-13s,并伴有微量的能量损耗。 以上两种极化统称为变形极化或诱导极化 其极化率不随温度变化而变化,聚合物在高频区均能发生变形极化或诱导极化 3. 取向极化 取向极化又称偶极极化,是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。 极性分子沿外电场方向的转动需要克服本身的惯性和旋转阻力。 极化所需要的时间长,一般为10-9s,发生于低频区域。 4. 介电常数 真空电容器的电容为 如果在上述电容器的两极板间充满电介质,这时极板上的电荷将增加到Q,Q = Q0 +Q′,电容也相应增加为C 定义含有电介质的电容器的电容C与相应真空电容器的电容之比为该电介质的介电常数ε,即 电介质的极化程度越大,Q 值越大,ε 也越大。 介电常数ε是衡量电介质极化程度的宏观物理量,表征电介质贮存电荷和电能的能力大小。 5. 影响高聚物介电常数的因素 6. 介电损耗 电介质在交变电场下的极化过程中,与电场发生能量交换。取向极化过程是一个松弛过程,电场使偶极子转向时,一部分电能损耗于克服介质的内粘滞阻力上,转化为热量,发生松弛损耗;变形极化是一种弹性过程或谐振过程,当电场的频率与原子或电子的固有振动频率相同时,发生共振吸收,损耗电场能量最大。 在交变电场E = E0 cosωt(E0为交变电流峰值)的作用下,电位移矢量也是时间的函数。 由于聚合物介质的粘滞力作用,偶极取向跟不上外电场变化,电位移矢量迟后于施加电场,相位差为δ,即 D=D0 cos(ωt-δ)=D1 cosωt + D2 sinωt D1 — 电位移矢量跟上施加电场的部分 D1=D0cosδ D2 — 电位移矢量滞后于施加电场的部分 D2 = D0 sinδ 令 D1 / E0 = ε′, D2 / E0 = ε″ ε′— 实测的介电常数,代表体系的储电能力 ε″— 损耗因子,代表体系的耗能部分 通常,用损耗角正切 tgδ表征聚合物电介质耗能与储能之比,即 tgδ=ε″/ε′ 取真空的相对介电常数为 1,则非极性聚合物的介电常数在2左右,损耗角正切小于1?10-4;极性聚合物的损耗角正切在1?10-1~5?10-3之间。 7. 影响聚合物介电性能的因素 外电场强度越大,偶极子的取向度越大;温度越高,分子热运动对偶极子的取向干扰越大,取向度越小。 对聚合物而言,取向极化的本质与小分子相同,但具有不同运动单元的取向,从小的侧基到整个分子链。 完成取向极化所需的时间范围很宽,与力学松弛时间谱类似,也具有一个时间谱,称作介电松弛谱。 在这些图谱上,高聚物的介电损耗一般都出现一个以上的极大值,分别对应于不同尺寸运动单元的偶极子在电场中的松弛损耗。按照这些损耗峰在图谱上出现的先后,在温度谱上从高温到低温,在频率谱上从低频到高频,依次用?、?、?命名 。 固体高聚物的介电松弛综合图 三种聚乙烯的介电谱(100KHz) 两种聚四氟乙烯的介电谱(1KHz) 电阻率 ? 只与材料本性有关,而与导体的几何尺寸无关。是评定导电性的基本参数 试样的电阻与试样的厚度h成正比,与试样的面积 S成反比 R = ? · h / S 比例常数 ? 称为电阻率 电导率σ 只与材料本性有关,而与导体的几何尺寸无关。是评定导电性的基本参数,σ越大材料导电性能越好。 G = ? · S / h 比例常数 ? 称为电导率 电阻率与电导率都不再与试样的尺寸有关,而只决定于材料的性质,它们互为倒数,都可用来表征材料的导电性。 材料导电性的划分 导体、半导体、绝缘体的能带结构示意图 2

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