GLT-Process超重力-络合铁克劳斯尾气处理应用.docx

GLT-Process超重力-络合铁克劳斯尾气处理应用1.前言常规Claus工艺是目前炼厂气、天然气加工副产酸性气体及其它含H2S气体回收硫的主要方法。其特点是：流程简单、设备少、占地少、投资省、回收硫磺纯度高。但是由于受化学平衡的限制，两级催化转化的常规Claus工艺硫回收率为90-95%，三级转化也只能达到95-98%，随着人们环保意识的日益增强和环保标准的提高，常规Claus工艺的尾气中硫化物的排放量已不能满足现行环保标准的要求，降低硫化物排放量和提高硫回收率已迫在眉睫。2.克劳斯尾气的处理工艺2.1尾气加氢还原工艺加氢工艺是尾气通过加氢反应，将所有含硫组分SO2、SX、COS和CS2还原成H2S，然后用胺法选择吸收，经再生或汽提后循环至Claus装置，绝大部分设备选用碳钢，也开始在含水、含H2S、H2介质时采用防氢致开裂材质。加氢工艺投资较高，操作费用亦高，但由于可达到相当高的硫收率，如99.8%以上，在环保要求高的国家和地区得到广泛应用。加氢工艺主要有ARCO/Prtchard公司的ARCO尾气处理、Parsons公司的BSR/MDEA、TPA公司的Resulf和Resulf—10、Shell的SCOT、FBD的SULFTEN等工艺。2.2低温克劳斯反应技术所谓低温克劳斯反应是指在低于硫露点温度条件下进行的克劳斯反应。这类尾气处理方法的特点是在硫回收装置后面再配置2～3个低温转化器，反应温度在130℃左右。由于反应温度低，反应平衡大幅度地向生成硫的方面移动，且生成的部分液硫随即沉积在催化剂上，故转化器需周期性地再生，切换使用。早期最初工业化的Sulfreen法，七十年代配在加拿大的几个大型硫回收装置上，运转很成功，总硫回收率达99%以上。此后，美国阿莫科公司（Amoco）开发了与上述过程相似的CBA（冷床吸附）法，其改进之处在于利用过程气流再生，取消了Sulfreen法的外循环再生系统。加拿大的Delta公司开发了MCRC工艺。这类方法成功地应用于尾气处理后，引起了硫回收装置设计概念的变化，即转化器的操作温度也可以低于乐硫露点，以提高转化率，在此基础上，开发成功了一系列低温克劳斯硫回收技术。2.3H2S直接选择氧化工艺直接氧化法是将贫酸气中H2S直接氧化生成硫磺的方法。如西德Linde公司的Clinsulf-DO工艺、Comprimo公司的超级克劳斯工艺、Parsons公司的高活性工艺（Hi—Activity)、BASF公司的Catasulf工艺、国力通公司的GLT-Process超重力络合铁工艺。Clinsulf-DO采用内冷式反应器系统，硫回收率高，操作简单，既可用于常规Claus装置下游作为尾气处理单元，又可作贫酸气的硫磺回收，用作尾气处理时，总收率可达99.3%～99.6%；此法回收硫磺范围较宽，如从1t/d～2t/d。所处理的气体H2S含量可在1%～20%，处理量500～5104m3/h，当用作尾气处理时，相当于硫磺产量约500t/d规模。Clinsulf—Do与Sulfreen相比，投资和操作费用均较低，与SCOT相比则低得多，与超级克劳斯相比，投资相当，但收率最高可达99.6%，略高于超级克劳斯的收率。因此，Clinsulf-DO、Superclaus等直接氧化法工艺的投资和操作费用均较低，收率也接近新的环保要求。3. GLT-Process超重力-络合铁克劳斯尾气处理应用3.1GLT-Process超重力-络合铁脱硫化学原理GLT-Process脱硫液为碱性，通过铁离子的变价将HS-转化为硫磺，反应式如下：吸收过程：（1）碱液吸收含硫原料气中的H2S到液相：（1-1）（2）铁离子与HS-离子反应生成单质硫：（1-2）再生过程：（3）通入空气将Fe2+氧化成Fe3+,脱硫液再生：（1-3）总反应过程：（1-4）3.2GLT-Process超重力-络合铁脱硫催化剂及辅助化学品GLT-730络合铁催化剂，单耗：6.45升/吨硫磺适用于GLT-Process超重力脱硫系统的催化剂工作液，是一种含有铁离子的复合物。GTL-730水基溶液内含铁2%wt。鉴于水基溶液会随硫磺饼或水洗硫磺饼而流失，所以需要通过计量泵间断性地添加催化剂GLT-730。添加的比例可以根据铁离子的浓度进行调整。GLT-601络合稳定剂，单耗：45.5升/吨硫磺GLT-730中的铁离子通过络合剂，存在于系统的水基溶液中。少量络合剂会被氧化反应破坏，同时部分络合剂会由于硫磺饼而流失，因此需要连续添加GLT-601作为补充。计量泵根据设定流量，将络合剂溶液连续输送至沉降槽中。GLT-301硫磺沉降剂，单耗：8.75升/吨硫磺润湿硫磺颗粒，促进硫磺的沉降分离。脱硫工作液中保持50-100ppm即可。GLT-301计量泵根据设定剂量，将硫磺沉降剂间