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【解析】(2)可以根据铝的性质,先写出负极铝极的电极反应式 为2Al-6e-+8OH-==== +4H2O,用已知的总反应式2Al+ ==== +OH-+H2O减去负极电极反应式,然后化简可得: +2e-+H2O====3OH-。 (3)放热的氧化还原反应可设计成原电池。因为在碱性条件 下,CO要转化为 :CO-2e-+OH- +H2O,根据电荷守恒 和元素守恒配平为CO-2e-+4OH-==== +2H2O。 (4)正极是H2O2得到电子发生还原反应,联想到氢氧燃料电池的 正极反应,其电极反应式为H2O2+2e-====2OH-;由图可知,阳极是 尿素[CO(NH2)2]失去电子生成N2和K2CO3,电极反应式为 CO(NH2)2-6e-+OH- +N2+H2O,由电荷守恒得CO(NH2)2- 6e-+8OH- +N2+H2O,由元素守恒得CO(NH2)2-6e-+8OH- ==== +N2+6H2O。 答案:(1)Mn2++2H2O-2e-====MnO2+4H+ (2)① +2e-+H2O====3OH- ②2Al+2OH-+2H2O==== +3H2↑ (3)CO-2e-+4OH-==== +2H2O (4)H2O2+2e-====2OH- CO(NH2)2-6e-+8OH-==== +N2+6H2O 【方法归纳】1.原电池中电极反应式的书写: (1)书写步骤。 (2)介质对电极反应式的影响。 ①中性溶液反应物若是H+得电子或OH-失电子,则H+或OH-均来自于水的电离。 ②酸性溶液反应物或生成物中均没有OH-。 ③碱性溶液反应物或生成物中均没有H+。 ④水溶液中不能出现O2-。 2.电解池中电极反应式的书写: (1)书写步骤。 ①首先注意阳极是活性材料还是惰性材料。 ②分析确定溶液中所有阴阳离子并清楚放电顺序。 ③根据放电顺序分析放电产物。 ④根据电解质溶液的酸碱性确定电极反应式中是否有H+、OH-或H2O参与;最后配平电极反应式。 (2)介质对电极反应式的影响。 ①在电解池电极方程式中,如果是H+或OH-放电,则电解质溶液的酸碱性对电极反应式没有影响。 ②酸性溶液反应物或生成物中均没有OH-。 ③碱性溶液反应物或生成物中均没有H+。 【变式训练】有关下列装置的叙述不正确的是( ) A.图①铝片发生的电极反应式是 Al+4OH--3e-==== +2H2O B.图②发生析氢腐蚀,离子反应方程式为 Fe+2H+====Fe2++H2↑ C.图③溶液中发生了变化 4Fe(OH)2+O2+2H2O====4Fe(OH)3↓ D.图④充电时,阳极反应是 PbSO4+2H2O-2e-====PbO2+ +4H+ 【解析】选B。图①中铝片作负极,镁片作正极,铝被氧化;图②发生析氢腐蚀,但醋酸为弱电解质,不能拆分;图③发生吸氧腐蚀,空气中的氧气又把氢氧化亚铁氧化;图④充电时,硫酸铅被氧化为二氧化铅。 热点考向 3 电化学的有关计算? 【典例3】如图所示,通电5 min后,第③极增重2.16 g,同时在A池中收集到标准状况下的气体224 mL,设A池中原混合液的体积为200 mL。 (1)电源F为 极;第②极为 极;B池为 池; (2)A池中第②极上的电极反应式为 ;A池中第①极上产生气体体积为 mL(标准状况下); (3)通电前A池中原混合溶液中Cu2+的浓度为 。 【解题指南】(1)切入点。 ①由“第③极增重”可判断所有电极的电性。 ②由“2.16 g”可计算出电路中转移的电子数。 (2)关注点:电子守恒的应用。 【解析】(1)由第③极增重2.16 g可知①③是电解池的阴极,②④是电解池的阳极,E是电源的负极,F是电源的正极。又因为B池的阳极是银,电解质溶液是硝酸银,故该池是电镀池;(2)A池中,第②极只发生反应4OH--4e-====2H2O+O2↑,因为第③极增重2.16 g是银的质量,即转移电子是2.16 g÷108 g·mol-1= 0.02 mol,所以产生氧气是0.02 mol÷4×22.4 L·mol-1 =0.112 L,即112 mL,在阴极,发生电极反应Cu2++2e-==== Cu,2H++2e-====H2↑,且氢气的体积是224 mL-112 mL=112 mL; (3)产生氢气的物质的量为0.005 mol,据电子守恒得Cu2+的物质的量是(0.02 mol-0.005 mol×2)÷2=0.005 mol,故通电前A池中原混合溶液中Cu2+的浓度为0.005 mol÷0.2 L= 0.025
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