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第五章 环烃 第一节 脂环烃 通式：饱和脂环烃的通式？环烯烃的通式? 环境激素 人类用化学方法制取的化学物质进入人体后，经过一系列的化学反应，干扰人体分泌活动，使内分泌失调。这类起到类似于激素作用的化学物质统称“环境激素”。 到目前为止，已列入“环境激素”的化学物质有72种，包括二恶英、苯乙烯、多氯联苯、除草剂和DDT等。 POPs（Persistent organic pollutants） 苯、甲苯、卤代苯亲电取代反应活性顺序？ 某不饱和烃A分子式为C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B(C9H12)。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C（C8H6O4）。将化合物C加热得到D(C8H4O3)。将化合物A和丁二烯作用则得到另一不饱和化合物E。请写出A，B,C,D的结构以及各步反应方程式。 b.具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为： (a)+C ＞–I 的基团： 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 以苯酚为例: (b)+C ＜–I 的基团： 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 b. 间位定位基 4.二取代苯的定位效应 (1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确 定的位置。 (2）两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺序判断第 三个基团取代的位置。 ①.两个基团不同类，定位效应受邻对位取代基控制。 ②.两个取代基为同一类，定位效应受致活能力较强的基 团控制。 ③.两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 5.加成反应 （1）加氢反应: （2）加氯反应: 6.氧 化 反 应 有??H的烷基苯，氧化成苯甲酸。 7. 烷基苯的反应 1. 侧链氧化 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 p-π 8. 侧链卤代 9. 定位效应在有机合成中的应用 【例2】 【例3】 【例4】 （4） 硝化反应： 硝酰正离子 苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用 苯、甲苯、硝基苯亲电取代反应活性顺序？ 为什么？ （5） 磺化： （6） 傅列德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应 a.傅-克烷基化： 烷基化常用的试剂：RX ROH RCH=CH2催化剂:AlCl3 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： b.傅-克酰基化反应： 酰基化试剂： c.傅-克烷基化与傅-克酰基化反应的异同点： 相同点： (a)反应所用cat. 相同；反应历程相似。 (b)当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－ CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。 (c) 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位 置时,均可发生分子内反应。如： 不同点： 不同点： (a)烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。 (b) 烷基化反应，当R≥3时易发生重排；而酰基化反 应则不发生重排。如： (c)烷基化反应易发生歧化 反应，而酰基化反应则不 发生歧化反应。 2.苯环上取代反应的定位规则 诱导效应： 由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链（包括σ键和π键）按一定方向移动的效应，或者说是键的极性通过键链依次诱导传递的效应，称为诱导效应（Inductive effects），通常用“I”表示。 δδδ+ δδ+ δ+ δ- 诱导效应为短程效应。 吸电子诱导效应（- I）： 供电子诱导效应（+ I）： 原子或基团的吸电子能力顺序如下： 在共轭分子中，任何一个原子受到外界的影 响，由于电子的离域，均会影响到分子的其余 部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，称为 共轭效应。共轭效应通常用“c”表示。推电子的共轭效应称为+C效应，吸电子的共轭效应称为—C效应。 共轭