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第14-22章 缩减版
与水反应 2F2 + 2H2O = 4HF + O2↑ 卤素间反应 2)溴和碘的氢化物 浓磷酸与相应的卤化物反应可制取溴化氢和碘化氢: NaX + H3PO4 = NaH2PO4 + HX↑ (X= Br,I) 实验室制取溴化氢和碘化氢: 2 P + 3Br2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HBr↑ 2 P + 3I2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HI↑ 15.2.3 卤化物和多卤化物 卤素与B、C、N、Si、P、As等非金属元素都能形成非金属卤化物。 非金属卤化物的固态是分子晶体,其熔点、沸点低于金属卤化物。 大部分非金属卤化物容易水解: BF3 + 3H2O = H3BO3 + 3HF PBr3 + 3H2O = H3PO3 + 3HBr SiCl4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HCl 16.2 氧及其化合物 19.4.1 氧化铝和氢氧化铝 氧化铝 ( Al2O3 ) 氧化铝是离子晶体,在不同条件下制得的 Al2O3,有不同的形态和不同的用途。Al2O3 至少有 8 种以上同质异晶的形态。一般常用希腊字母分别表示为α,β,γ等Al2O3,其中最为人们所熟悉的是 α-Al2O3 和 γ-Al2O3。 α-Al2O3 :刚玉,硬度大,不溶于水、酸和碱。 γ-Al2O3 :活性氧化铝,可溶于酸和碱。可作为催化剂载体。 宝石主要成分: 刚玉 Al2O3 红宝石: 含杂质 Cr3+ 蓝宝石: 含杂质 Ti4+ 或 Fe3+ 19.4 铝的化合物 氢氧化铝 [ Al(OH)3 ] 氢氧化铝是典型的两性氢氧化物,其碱性略强于酸性, 但仍属弱碱。它既能按碱式电离,又能按酸式电离: Al(OH)3 Al3+ + 3OH- H3AlO3 AlO2- + H+ + H2O 氢氧化铝 高温灼烧可以制取氧化铝。 Al(OH)3 γ- Al2O3 α- Al2O3 450 oC 1000 oC 在铝酸盐溶液中通入CO2,才能得到Al(OH)3白色沉淀。 2AlO2- + CO2 + 3H2O = 2Al(OH)3 + CO32- AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 19.4.2 铝的卤化物 Al3+ 具有很强的极化力,因此,AlCl3,AlBr3 和 AlI3均为共价化合物,并且也是缺电子分子。蒸气密度的测定表明 AlCl3,AlBr3 和 AlI3 为双聚分子 Al2C16,Al2Br6 和 Al2I6。 共价键 分子晶体 离子键 离子晶体 熔点低,易挥发,易溶于有机溶剂,易形成双聚物。 水解激烈: 潮湿空气中的 AlCl3,遇 NH3 生成 NH4Cl。 AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3 + 3HCl AlCl3 的制备: 2Al + 3Cl2 = 2AlCl3 2Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2 用途:AlCl3 主要作为催化剂用于石油化工及有机合成 工业。 19.4.3 铝的含氧酸盐 金属 Al、Al2O3、Al(OH)3 同酸反应均可得铝盐,与碱反应可得铝酸盐。 铝盐溶液中Al3+水解,而使溶液显酸性。 [Al(H2O)6]3+ + H2O [Al(H2O)5OH]2+ + H3O+ 一些弱酸的铝盐在水中几乎完全水解或大部分水解,如 Al2S3 及 Al2(CO3)3,在水中完全水解。 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑ 2Al3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑ Al3+ 的鉴定:在氨碱性条件下,加入茜素。 (茜素) 硫酸铝与碱金属的硫酸盐反应生成复盐。 如: KAl(SO4)2 · 1
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