第6章 单环芳烃(应化2011、11).ppt

有机化学 芳烃 一、苯的结构 二、单环芳烃的构造异构和命名 三、单环芳烃的来源和制备 四、单环芳烃的物理性质 五、单环芳烃的化学性质 六、苯环上亲电取代反应的定位规律 芳烃名称的由来 芳香烃是指含有苯环的烃类有机物。 “芳香”是指芳烃具有的不同于脂肪烃的独特的性质。 ——芳香性 1865年, 德国的化学家Kakule提出苯结构为 为什么苯经催化加氢后得到环己烷？ 为什么苯的一元取代产物只有一种？ 凯库勒结构式实际上是环己三烯 键参数： 理 论 上：“C-C”和“C=C”键长应不同 实测结果：“C-C”键长均为0.140nm； 性 质： 理 论 上： 易发生加成或氧化反应; 实际结果：苯具有异常的稳定性——芳香性。 苯的结构 苯的同系物：苯上氢原子被烷基取代。 通式: CnH2n-6 例 书写C9H12的芳香族构造异构体 例 书写C9H12的芳香族构造异构体 当苯环上所连烃基较简单时，以苯环为母体来命名，叫做“ 某苯 ”。 苯环上连有两个取代基时，可以用邻(1,2-)、间(1,3-)、对(1,4-)表示取代基的相对位置。 苯环上连有两个取代基时，可以用邻(1,2-)、间(1,3-)、对(1,4-)表示取代基的相对位置。 苯环上连有三个相同基团时，用连(1,2,3-)、偏(1,2,4-)、均(1,3,5-)来表示相对位置。 苯环上连有多个取代基时, 应使最小的基团有最小的编号，其余规则与脂环烃相似. 若苯环上连的是一复杂的烷基, 此时则把苯作为取代基, 按烷烃的命名方法来命名. 若苯环上连有不饱和基团时，通常也是将苯基作为取代基处理，命名则需遵守烯烃或炔烃的命名原则。 1,3-二甲基-5-乙基苯 1-甲基-4-乙基-3-异丙基苯 芳烃衍生物的命名 当苯环上连有－OH、－CHO、－COOH、－NH2、－NO2、－SO3H、－X等基团时，称为芳烃衍生物。 选择一个母体 注意:“优先次序”只在选择母体时有用, 在选好母体后, “优先次序”则不再有任何用处. 4-甲氧基苯磺酸 5-甲基-2-硝基苯甲酸 单环芳烃的来源主要是通过: ① 煤干馏得到的煤焦油中提取 ② 通过石油的芳构化得到 从石油裂解产品中也可分离出部分芳烃 以石油原料裂解制乙烯、丙烯时，所得副产物中含有芳烃。将副产物分馏可得裂解轻油(裂化汽油)和裂解重油。 裂解轻油中所含芳烃以苯较多，裂解重油中含有烷基萘。 煤干馏 煤经干馏得到的黑色粘稠液体叫煤焦油，其中约含1万种以上有机物，已被鉴定的约有480种。按照沸点可将煤焦油分成若干馏分，通常采用萃取法、磺化法或分子筛吸附法从各馏分中分离出芳烃。 煤干馏 煤焦油的分馏产物 从轻汽油（C6~C8）经催化剂——铂催化作用下，经过一系列复杂的化学反应而转变为芳烃，此过程工业上称“铂重整”。 在铂重整中发生的化学变化叫芳构化。 状态 芳烃大多是有特殊气味的油状液体, 苯及苯蒸气有毒。在苯同系物中, 二甲苯的毒性相对较小。 熔、沸点 比相应的烷、烯烃要高, 且随M增加而递增。 每增加一个系差，则沸点增加30℃左右。 对位异构体的熔点比邻位、间位异构体熔点高. 3、相对密度 大约在0.86~0.9之间。比分子量相近的烷烃、烯烃的相对密度大。 溶解性 苯及同系物难溶于水，易溶于有机溶剂(二甘醇、环丁砜等特殊溶剂)。苯本身就是极好的有机溶剂, 如苯和乙酸异戊酯的混合液，俗称“香蕉水 ”，是油漆的良好溶剂。 危险性 苯爆炸极限1.5~8.0%(V), 燃烧时火焰明亮, 若空气不足，则有大量黑烟。苯蒸气密度大于空气, 易聚于场面附近, 难扩散, 燃烧危险性大。 单环芳烃的化学性质稳定，常见反应有：亲电取代、加成、氧化及侧链的反应等。 卤化反应 从苯的结构可知，苯环碳原子所在平面的上下集中着负电荷（?键电子云），对碳原子有屏蔽作用，不利于亲核试剂进攻，相反的，却有利于亲电试剂的进攻。 ?络合物的形成 由此苯环中由6个碳原子形成的闭合的共轭体系被破坏，剩下的4个?电子，只能离域到5个碳原子所形成的缺电子的共轭体系中。 苯环上的卤代反应较困难，故常用路易斯(Lewis)酸作催化剂，一般常用FeX3。 F2 Cl2 Br2 I2 二卤代苯的生成 工业上一般氯代用FeCl3、溴代则用FeBr3作催化剂。实际溴代用FeCl3作催化剂也是可以的，只是在产物中有氯苯杂质存在。 浓H2SO4的