不同活性物种对光催化降解水中邻苯二甲酸二甲酯动力学的贡献研究 The contribution of different reactive species to the kinetics of photocatalytic degradation of dimethyl phthalate in water.pdfVIP

生态环境学报 2010, 19(6): 1369-1373 Ecology and Environmental Sciences E-mail: editor@ 不同活性物种对光催化降解水中邻苯二甲酸二甲酯 动力学的贡献研究 1,2 1* 2,3 2,3 2 2* 安继斌 ，冯辉霞 ，阳海 ，高艳蓬 ，李桂英 ，安太成 1. 兰州理工大学石油化工学院，甘肃 兰州 730050 ；2. 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室， 广东省环境资源利用与保护重点实验室，广东 广州 510640 ；3. 中国科学院研究生院，北京 100049 摘要：采用光催化氧化技术对邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）进行降解研究，并在基础上考察了催化剂量，溶液pH 和溶液初始 浓度对降解速率的影响。且采用 Langmuir-Hinshelwood 动力学模型来描述 DMP 的光催化降解，研究表明 DMP 的光催化降 解符合假一级动力学。系统研究了光催化降解 DMP 过程中不同活性物种对光催化反应速率的贡献，实验结果表明：在 TiO2 光催化降解 DMP 的过程中，•OH 为主要的活性物种，其对 DMP 的降解速率贡献高于 94% ，而其它活性物种（ecb- ，hvb+ ， O •-和 H O ）对光催化贡献较小。 2 2 2 关键词：光催化；邻苯二甲酸二甲酯；降解；动力学；活性物种 中图分类号：X132 文献标识码：A 文章编号：1674-5906 （2010 ）06-1369-05 邻苯二甲酸酯类( Phthalic acid esters ，PAEs)是 前的研究都集中的对邻苯二甲酸二甲酯的降解动 一类普遍使用的塑料和橡胶的添加剂，其产量约占 力学及可行性研究，对二氧化钛光催化降解有机微 增塑剂总产量 80 ％左右，在塑料中含量可高达 污染物的机制并没有深入研究。因此，本文以邻苯 20% ～30%[1] 。由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料 二甲酸二甲酯（DMP ）为研究目标，运用多相光催 主体结构之间并不是以化学键相结合，而是保留自 化降解技术系统地探讨 DMP 在不同催化剂用量， 己相对独立的化学性质，因此在使用过程中会不断 溶液初始 pH 值，以及不同底物浓度下的降解动力 地从塑料和橡胶制品中释放出来而最终进入环境 学的差异，并着重考察了光生空穴，电子以及一系 中。而且由于塑料在生产生活中的广泛使用，因此 列后续产生的活性氧物种（ROSs ），如•OH ，O2•- 使得这类物质在土壤[2-3] 、水体[4-5]和大气[6]等自然 和 H O 等对 DMP 光催化降解的贡献，来阐述二氧 2 2 环境中均有很高的检出浓度。而进入环境中 PAEs 化钛光催化降解有机物的机制，为光催化技术在实 会进一步通过生物富集，放大而最终进入人类血液 际中应用提供详细的理论和实验依据。 循环系统。近年来的大量研究表明，邻苯二甲酸酯 1 实验部分 类具有雌性荷尔蒙的作用，是一种重要的内分泌干 1.1 仪器与试剂 扰素[7-8]。进入人体的 PAEs 会使男性精子数量减少、 高 效 液 相 色 谱 ( 岛 津 LC-20A) ， 高 压 汞 灯 活动能力低下，干扰男性生殖道的正常发育，以及 （GGZ-125 ，上海亚明灯泡厂有限