基态激发态-南京大学理论与计算化学研究所.pptVIP

SO2的发射光谱(考虑跃迁偶极矩) 设电子基态为单态,记为S0,单态的第一激发态为S1,则辐射跃迁S1 ? S0称为荧光. 而从一个电子态到另一具有相同自旋多重度的电子态的无辐射跃迁称为内部转换(internal conversion). 它比荧光的速度快很多. S0 ? S2 S1 ? S0 有时激发态的电子单态会与三态相交, 当有自旋-轨道偶合时,电子单态S1会通 过交叉点到三态T1,然后再发生辐射跃迁T1 ? S0,称为磷光. 由于在一级近似下, 的跃迁是禁阻的, 可见磷光的强度和速度比荧光低很多. 对-品红 6)生色团 生色团是指能够吸收可见光从而产生颜色的分子或 基团.通常含有不饱和基团. 电子跃迁可以根据基态 和激发态的占据分子轨道的类型分类: ? ? ?* 跃迁: 电子从成键?轨道跃迁到反键?轨道. ? ? ?* 跃迁: 分子含双键和三键. n ? ?* 和 n??* 跃迁:分子含孤对电子,如丙酮. 7) 溶剂效应 溶剂尤其是极性溶剂对电子光谱的频率和强度都有大的影响. 如紫外光谱的精细结构会消失. 一般而言, 溶剂对于? ? ?* 跃迁谱带的影响为: 溶剂的极性越强, 谱带越向长波方向位移(红移). (因为大多数产生? ? ?* 跃迁的分子,其激发态比基态极性大). 而溶剂对于n ? ?* 跃迁谱带的影响为: 溶剂的极性越