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电化学与金属腐蚀 电化学与金属腐蚀 内容提要和学习要求 : 本章从氧化还原反应出发，简单介绍原电池的组成、半反应式以及电极电势的概念，着重讨论浓度对电极电势的影响以及电极电势的应用：比较氧化剂还原剂的相对强弱，判断氧化还原反应进行的方向和程度，计算原电池的电动势等。介绍电解池中电极产物及电解的应用，电化学腐蚀及其防护的原理。 第四章 电化学与金属腐蚀 本章学习的主要要求有以下几点： (1)了解电极电势的概念，能用能斯特方程式进行有关计算。 (2)能应用电极电势的数据判断氧化剂和还原剂的相对强弱及氧化还原反应自发进行的方向和程度。 了解摩尔吉布斯函数变△rG?m与原电池电动势、△rG?m 与氧化还原反应平衡常数的关系。 第四章 电化学与金属腐蚀 (3)联系电极电势概念，了解电解的基本原理，了解电解在工程实际中的某些应用。 (4)了解金属腐蚀及防护原理。 4.1 原电池 4.1 原电池 4.1.1 原电池中的化学反应 4.1.2原电池的热力学 4.1 原电池 4.1.1 原电池中的化学反应 1.原电池的组成 2.电极和电极反应 3.原电池的图式 4.1 原电池 1.原电池的组成 化学反应： 氧化还原反应和非氧化还原反应 氧化还原反应： 反应物之间有电子转移的反应。 Zn+Cu2+= Cu + Zn2+ MnO4-+5Fe2++8H+= Mn2++5Fe3++4H2O 4.1 原电池 对于一个能够自发进行的氧化还原反应，可以组成原电池，将其化学能转变为电能。 Zn(s)+2H+(aq)= H2(g) + Zn2+(aq) 4.1 原电池 Zn(s)+Cu2+(aq)= Cu(s) + Zn2+(aq) △rG?m(298.15K)=-212.55kJ·mol-1 那么，能不能将此反应的标准摩尔吉布斯函数变直接转变为电能呢？ 1863年，J.E.Daniell将锌片插入ZnSO4溶液中，铜片插入CuSO4溶液中, 把两个烧杯中的溶液用一倒置的U型管－ “盐桥”连接起来。用这两个半电池组成了一个电池:称为Daniell电池。 4.1 原电池 4.1 原电池 4.1 原电池 4.1 原电池 原电池：将能够自发进行的氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。 原电池：两个半电池，一个盐桥。 盐桥(饱和KCl;KNO3)： 电荷中和；构成回路。 4.1 原电池 2.电极和电极反应 原电池中所进行的氧化还原反应是分别在两个电极上发生的。 铜锌原电池: (-)Zn氧化： Zn(s) - 2e- = Zn2+(aq) (+)Cu2+还原：Cu2+(aq) +2e- = Cu(s) 　电池反应为: 　 Zn(s)+Cu2++(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s) 4.1 原电池 电极的种类： (1)金属电极：金属-金属离子 M|Mn+ M - en-= Mnn+ Zn|Zn2+ Cu|Cu2+ Ag|Ag+ (2)非金属电极：非金属-非金属离子 Pt|Cl2(g)|Cl-(aq) Cl2(g)+2e- = 2Cl-(aq) Pt|H2(g)|H+(aq) H2(g) -2e-= 2H+(aq) 4.1 原电池 (3)金属-金属难溶盐-难溶盐负离子 Ag(s)|AgCl(s)|Cl- (1mol·dm-3) (氯化银电极) AgCl(s)+e- = Ag(s) +Cl- (aq) Hg(s)|Hg2Cl2(s)|Cl-(饱和） (饱和甘汞电极) Hg2Cl2(s)+2e- = 2Hg(s)+2Cl-(aq) 4.1 原电池 (4)同一元素原子的不同价态离子 Mm+|Mn+ Pt|Fe3+;Fe2+ Pt|MnO4-;Mn2+;H+ Fe3++e- =Fe2+ MnO4-+ 8H+ +5e-=Mn2++4H2O 氧化还原电对 氧化态/还原态： Cu2+/Cu; I2/I-; MnO4-/Mn2+ 4.1 原电池 电极反应通式： a(氧化态) + ne- = b(还原态) n为电子的化学计量数;为单位物质的量的氧化态在还原过程中获得的电子的物质的量。 法拉第常数：F (C·mol-1) 1F = 96485 C·mol-1 单位物质的量的电子所带的电量为1F 4.1 原电池 3.原电池的图式 原电池的装置可用图式来表示。 例如铜锌原电池可用下列图式来表示 (-)Zn｜ZnSO4(c1) CuSO4(c2)｜Cu(+)