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作业讲评 P164 习题 14，16，18 上节课回顾 四、多元酸(碱)的滴定 （一）、多元酸碱分步滴定的可行性判据 （二）、多元酸的滴定 5-7 滴定误差 一、强酸(碱)的滴定误差(Et%) Et =(10 △pH - 10 -△pH )/[(1/Kw)1/2cHCl ep ]×100% (5-34) 二、弱酸(碱)的滴定误差 Et=（ 10 △pH - 10 -△pH ）/[(K a/Kw) cHAsp ]1/2 ×100% (5-35) 例1： 计算 0.010 mol.L-1Na2SO4溶液的pH。 H2SO4的Ka2=1.02×10-2 例1 计算0.010mol.L-1Na2SO4溶液的pH。 解: SO42-的 Kb1=Kw/Ka2=9.8×10-13 Kb1 c 10Kw [OH-]=(Kb1 c +Kw)1/2 =(9.8×10-13×0.010+1×10-14 )1/2 =1.4×10-7mol.L-1 pOH=6.85，pH=7.15 例2： 计算0.10mol.L-1NH4HCO3溶液的pH值。 H2CO3: Ka1 =4.2×10-7, Ka2=5.6×10-11 ;NH4+的Ka值:5.6×10-10。 解：根据公式计算: c K NH4+ 10Kw，c 10Ka1，所以采用最简式计算 [H+]=(K NH4+ .Ka1)1/2 =（5.6×10-10×4.2×10-7）1/2 =1.5×10-8mol.L-1 pH=7.82 例3： 0.10 mol.L-1 CCl3COONa 和 0.12 mol.L-1 HCl等体积混合，所得溶液的pH值为多少？ CCl3COOH 的Ka= 0.23 例3： 0.10mol.L-1 CCl3COONa和 0.12 mol.L-1 HCl等体积混合，所得溶液的pH值为多少？ CCl3COOH的Ka=0.23 解 混合后的溶液为HCl和CCl3COOH，即 c (CCl3COOH) =0.10/2=0.050mol.L-1， c(HCl) =(0.12-0.10)/2=0.010mol.L-1。 根据PBE： [H+]=[CCl3COO-] + c (HCl) =0.23×0.050/([H+]+0.23) + 0.010 解方程，得到 [H+]=0.051mol.L-1，pH=1.29 例4：将0.10mol.L-1HCl溶液和0.20mol.L-1 NaAc溶液直接混合，配制pH=5.04的缓冲溶液500ml。问需上述HCl和NaAc溶液各多少毫升？ 已知HAc的pKa=4.74 例4： 将0.10mol.L-1HCl溶液和0.20mol.L-1 NaAc溶液直接混合,配制pH=5.04的缓冲溶液500ml。问需上述HCl和NaAc溶液各多少毫升？ 解 已知HAc的pKa=4.74。设需要0.10mol.L-1HCl溶液体积为x (ml)，则 10-5.04 =10-4.74×[HAc]/[Ac-]， ∴ [Ac-]/[HAc]=2 [0.20×(500-x)-0.10x]/(0.10×x)=2 x = 200ml 故所需0.10mol.L-1HCl溶液200ml，0.20mol.L-1 NaAc溶液300ml 例5：今由某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol.L-1。于此100ml缓冲溶液中加入200 mg NaOH，溶液的pH为 5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH值是多少？（设KHB=5.0×10-6） 解: 加入NaOH 的浓度 c (NaOH) =200/(40×100)=0.050mol.L-1， 已知pKa=5.30，pH=5.60。设原缓冲溶液中盐的浓度为x(mol.L-1)，故 5.60=5.30+lg(0.050+ x)/(0.25-0.05) x = 0.35mol.L-1 原来所配制的缓冲溶液的pH值为： pH=5.30+lg(0.35/0.25)=5.45 例6： 用0.100 mol.L-1 HCl 溶液滴定0.100 mol.L-1 Na2CO3溶液至pH=5.00。计算有百分之几的Na2CO3变成了H2CO3？剩下的主要组分是什么？