【精选】2.8热力学第三定律及标准熵2.8热力学第三定律及标准熵.pptVIP

第八节 热力学第三定律与规定熵 再见！ lnT Cp,m ST 一、热力学第三定律 热力学第三定律： “在0 K时，任何纯物质完整晶体（只有一种排列方式）的熵值等于零。” 熵的物理意义：熵是混乱度的度量，在温度为0K时，物质由气---液----固态，有序性将增加至最大，因此熵值最小。 熵是状态函数 自然界中发生的自发变化都是不可逆的，所以Qr不容易得到。 纯物质的非完整晶体： 举例（1） CO或NO(0K)有两种排列方式: C O O C 每个分子 每摩尔分子 残余熵（residual entropy) 一、热力学第三定律 举例（2） 光气有三种排列方式 二、规定熵值(conventional entropy) 规定在0K时完整晶体的熵值为零，从0K到温度T进行积分，这样求得的熵值称为规定熵。若0K到T之间有相变，则分段积分。 lnT Cp ST (变温过程无相变） 阴影下的面积，就是所要求的该物质的规定熵。 T=0K T=Tf T=Tb T=Tb T=Tf T 二、规定熵值 变温过程有相变的规定熵计算（分段） S0 ΔS1 ΔSf ΔS3 ΔSV ΔS5 固态 液态 气态 二、规定熵值 定义标准摩尔熵（standard molar entropy） ： 指物质在标准状态（p =100 kPa, 温度为T K)下的摩尔熵，用符号