水热法改质碳纤维.ppt

指導老師：吳宛玉 教授 2013/1/8 奈米材料製程實驗室 使用硝酸水热氧化控制碳干凝胶表面化学性质。 Introduction 文獻提到使用微波水熱法改質遠比使用索氏提取法和直接用使硝酸改質來的效率還高。 * Experimental * 间苯二酚 56.6 g+ 纯水 113 ml 甲醛 82 ml (37wt%)+甲醇(15wt%) 摇匀 用浓缩的氢氧化钠溶液稀釋至pH =6 保持358k的溫度持續 三天 置入烘箱乾燥：由333k加熱至423k持續五天 (一天20k) 持續通氮氣(兩小時、100 cm3min-1)並保持1073k溫度 * HNO3(75ml) 0.01~0.30moll-1 + 原始的碳干凝胶( 1g) 置入160ml 高压灭菌器 加入氮氣至0.5MPa，過程中持續以300rpm攪拌 (去除溶液中溶解氧) 並持溫393k or 473持續2 hour 持續通氮氣(兩小時、100 cm3min-1)並保持1073k溫度 冷却到室温 制好的碳干凝胶用纯水清洗几次，直到得到稳定的PH值 Results and discussion SEM:扫描电子显微镜 TDP：散热设计功耗 TGA：热重分析仪 BET：平衡发射极晶体管 DRIFT：遥测分集接收仪表装置 * SEM分析 * 從表面形貌圖可得知此種碳材料具有表面粗糙和多孔性的特性，因具有以上特性，表面積相對上也比一般碳材增大許多，而文獻指出材料團聚現象與pH值有絕對關聯性。 TDP圖譜分析 * 398k不同NHCO3浓度气体释放量 473k TDP數據分析 從上圖整理出的以下數據表，可以得知改質溫度在 398k的樣品其使用的硝酸濃度大於0.20 moll-1，其氣體釋放量趨於穩定，而473k則隨硝酸濃度增加而增加，由表也可得知473k改質溫度優於398k。 * 下表是藉由分析473k溫度在相同硝酸濃度下，改變其樣品重量參數分別為0.17、0.25 、0.50 、1(g)和在相同樣品重量下，改變其硝酸濃度參數分別為0.05、0.10、0.20、0.30 (moll-1)，觀察硝酸濃度與樣品重量的關係，樣品硝酸濃度的增加，相對於樣品重量的減少此類型的消長趨勢，可觀察到含氧官能基有不斷增加的趨勢，這是由於樣品與硝酸接觸面積的加大緣故。 * TGA圖譜分析 * 由下圖：不同溫度與不同硝酸改質濃度，其樣品可接種氧官能基的極限(a) 393 K; (b) 473 K，分析可得知在溫度398k下硝酸濃度在0.30 moll-1的樣品趨於穩定，而溫度473k下的樣品則隨硝酸的濃度增加而增加。 BET分析 * 從表觀察發現： 1、隨著硝酸濃度的增加，SBET(表面積)相對上也增加，並且SMES (微孔面積)的增加速率遠低於SBET。 2、樣品改質後其表面的增加並沒有促使主體結構遭受嚴重破壞。 氮气吸附等温曲线 * 右圖是將改質溫度在473k时不同硝酸濃度條件下樣品的(CO+CO2)脫附情形去除於它的SBET可間接得知其樣品在不同消酸濃度的參數下含氧基的接種情形，可得知濃度一但超過0.10 moll-1 其表面積接種含氧基的情形趨於飽和。 DRIFT分析 * 右圖是將改質溫度在473k硝酸濃度於0.30 moll-1的樣品做DRIFT分析的所得的圖,證實表面基團氧化。 各波峰為分別為 1750 cm-1 C=O 1600 cm-1 ceto-enol groups 1250 cm-1 C-O PH：酸碱度 CQ：金属羰基合物或醌类 LC：内酯 LD：内酯基团 * SA：强酸性羧基的团体 WA；弱酸性羧基的团体 CA：羧酸类的酐 * 官能团与硝酸之间的关系 * Conclusions 水熱改質法結果，會跟硝酸濃度、溫度和使用的樣品多寡有絕對關係。 由BET、TDP分析的結果發現，改質溫度在473K其隨著濃度增加含氧官能基相對也增加，反觀改質溫度在393K的樣品則無，這是由於低溫下無法使硝酸在樣品上增加更多表面積有關。 * * * * * * *