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炼油厂防腐蚀培训资料PPT加工高酸值原油腐蚀与防护对策

加工高酸值原油腐蚀与防护对策 洛阳石油化工工程公司 中国石化集团防腐蚀研究中心 2005年11月 目录 1 高酸原油性质特点 2 加工高酸原油的典型问题 3 防腐中心开展的工作 4 加工高酸原油其它注意事项 5 需要进一步研究的内容 6 结束语 1 高酸原油性质特点 高酸值原油的主要特征就是酸值高,一般而言硫含量相对较低 密度大,胶质、沥青含量高 氮含量高 重金属含量较大 2 加工高酸原油的典型问题 密度大,胶质、沥青含量高,酸值大导致脱盐脱水困难,致使低温H2S-HCl-H2O型腐蚀加剧 高温环烷酸腐蚀 氮含量高必然加剧催化稳定吸收塔的H2S-HCN-H2O型腐蚀、催化裂化再生器、三旋等 NOx-H2S- H2O型腐蚀;加氢高低压空冷器氯化铵和硫氢化铵 沉积引起的管道堵塞和垢下腐蚀 重金属导致的深加工装置催化剂的中毒失活、结垢结焦等严重问题 2.1低温H2S-HCl-H2O型腐蚀 2.1.1 腐蚀特征 腐蚀形态 对于碳钢为均匀腐蚀,对于0Cr13钢为点蚀,对于奥氏体不锈钢则为氯化物应力腐蚀开裂。 腐蚀部位 常减压装置的初馏塔、常压塔顶部(顶部4-5层塔盘及其上部)及塔顶冷凝冷却器系统。 影响因素 Cl-、pH值 2.1.2 防护措施 该类型腐蚀应以工艺腐蚀为主,材料防腐为辅 工艺防腐采用“一脱三注” 材料升级双相不锈钢、钛材或Monel合金 2.2 环烷酸高温腐蚀 2.2.1 环烷酸高温腐蚀的特点 腐蚀特点 发生在220-400℃,腐蚀产物溶于油,腐蚀的金属表面粗糙而光洁,呈沟槽状。 影响因素 温度、流速和环烷酸含量(酸值) 腐蚀部位 在220-400℃和环烷酸接触的设备、管线等。 加工高酸原油环烷酸腐蚀主要影响下列装置:常减压装置、加氢装置(加氢裂化和加氢精制)的进料系统和反应器、延迟焦化装置的进料系统。对于延迟焦化装置如果原料油进到分馏塔底部和反应油气换热 ,则焦化分馏塔应该考虑对环烷酸腐蚀的防护。 2.2.2 防护措施 对于环烷酸腐蚀主要采取材料防护措施。目前虽然有高温缓蚀剂,但是使用高温缓蚀剂很难取得较好的防护效果。 2.3 和氮有关的腐蚀问题 催化稳定吸收塔的H2S-HCN-H2O型腐蚀 催化裂化再生器、三旋等 NOx-H2S- H2O型腐蚀 加氢高低压空冷器氯化铵和硫氢化铵 沉积引起的管道堵塞和垢下腐蚀 2.3.1 H2S-HCN-H2O型腐蚀 腐蚀形态 在该环境下,对碳钢为均匀减薄、氢鼓泡及硫化物应力腐蚀开裂;对奥氏体不锈钢为硫化物应力腐蚀开裂。 防护措施 采用水洗的办法,将氰化物脱出;或者注入多硫化物有机缓蚀剂。 2.3.2 NOx-H2S- H2O型腐蚀 NOx-H2S-H2O型腐蚀体系给催化裂化再生器、三旋等设备造成腐蚀开裂,产生穿透性裂纹,严重威胁装置的正常生产。 防护措施 增加保温材料,提高壁温,防止结露;或采用内喷合金涂层的电化学防护方法,防止裂纹开裂。 2.3.3氯化铵和硫氢化铵问题 设备进料中硫化氢和氨越多,腐蚀性越强。氯化铵和硫氢化铵的沉淀物可使换热器和管线堵塞,并引起垢下腐蚀。 防护措施 对操作物料进行断续的水洗,以冲洗这些沉淀物 ;控制流速4.6-6.09m/s,如果流速过高或过低,应提高材料的等级 2.4 重金属问题 催化裂化、加氢裂化等装置,催化剂中毒和永久失活 燃料油造成炉管表面熔蚀,炉管表面积灰严重 造成结焦、结垢,堵塞管道和催化剂床层、降低 3 防腐中心开展的工作 根据高酸原油的典型问题,防腐中心在上述四个方面均展开了研究工作。 3.1 电脱盐系统研究 H2S-HCl-H2O型腐蚀产生的原因主要是原油不能深度脱盐造成的。 原油不能深度脱盐的原因: 原油密度大,胶质、沥青含量高 3.1.1 解决方案 破乳剂 研究了大分子量破乳剂ERI1160 、 ERI1181等 电场内停留时间 采用鼠笼式极板结构,增加原油在电场内的停留时间 混合强度 提高混合压降;探索新的混合方式 电脱盐器的优点 扩大了脱盐罐内的有效电场区域 增加了原油在电场内的停留时间 消除了常规电脱盐装置底部的油水逆流反混 电场强度逐渐由弱变强,减少电耗 3.1.2 高酸原油的电脱盐研究 按照上述解决方案,对蓬莱19-3原油进行了电脱盐研究 电脱盐工艺的中试评价 在完成电脱盐工艺实验室评价的基础上,进一步采用电脱盐中试装置对蓬莱19-3原油进行综合考察,以确定所有电脱盐工艺技术和操作条件的可行性。 电脱盐中试装置 电脱盐中试装置的控制全部由工业控制计算机进行控制,其工艺流程和工业实际装置基本完全相同。 蓬莱(19-3)原油电脱盐中试试验结果 以上数据表明: 对于三种原

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