生产工艺及安全对策措施
第4讲 生产工艺及安全对策措施 浙江卫星石化股份有限公司主要涉及丙烯酸及丙烯酸酯类产品生产、氨基苯磺酸系列产品生产以及由丙烯酸树脂为主要原料生产纺织浆料和涂层胶产品。 一、丙烯酸及酯类生产工艺 1、丙烯酸生产工艺 (1)工艺流程简述 丙烯酸生产有预混合、一段氧化、混合、二段氧化、急冷、脱轻分馏、脱溶剂分馏、脱重分馏等工序。 预混合: 来自外管(丙烯储罐区)的丙烯由管线输送至主装置的丙烯气化器中由低温水、热水、蒸汽分别间接气化。气化后的丙烯再经丙烯过热器升温后送入进料混合器。 来自压缩机的压缩空气先经空气预热器预热后,进入预混合器中混合,混合后的丙烯浓度约6~10%(vol)。再与气化的丙烯在进料混合器按一定配比混合。 一段氧化:来自混合器的混合气(丙烯和空气)从一段氧化反应器的顶部进入,在氧化催化剂作用下氧化反应生成丙烯醛。混合:一段氧化后丙烯醛与空气在二段混合器中再次混合。二段氧化:来自混合器的混合气(丙烯醛和空气)进入二段氧化反应器,在催化剂作用下氧化反应生成丙烯酸。 换热: 丙烯氧化属于强放热反应,因此必须及时移去反应放出的热量,其反应热进行再利用。一段、二段反应热移出方式为熔盐、导热油传递给高压水使之汽化为高压水蒸汽方式进行移热。氧化反应生成的丙烯酸进入流出物冷却器冷却,用锅炉水通过换热器间接冷却,移走反应放出的热量,余热利用,产生低压蒸汽送入装置低压蒸汽管网。 急冷吸收: 冷却后的丙烯酸气体在急冷塔中被水吸收成丙烯酸水溶液,从塔底排出,并用泵输送至轻组分分馏塔。由急冷塔顶部排出的放空气体送至废水气提塔,气提塔塔顶排出的不凝气体通过压缩机送焚烧炉催化焚烧。 脱轻分馏: 液相粗丙烯酸在脱轻塔中分馏(蒸汽间接加热),分馏采用甲苯共沸,脱除其中的水、甲苯、丙烯等轻组分。在甲苯共沸蒸馏塔顶将水、丙烯和副产醋酸脱出,塔顶脱出甲苯(含水、甲苯、丙烯等轻组分)进入溶剂回收槽,在此回收的甲苯经泵经外管进入甲苯回流罐(中间罐区)循环利用。剩余的废液被送至催化焚烧装置的废液暂存罐,通过泵送废水气提塔后去催化焚烧炉焚烧。脱轻塔底液送醋酸塔。 脱溶剂分馏: 脱轻塔底液(含醋酸、丙烯酸)进入醋酸塔进行分离,塔顶脱出的醋酸进入溶剂回收槽,经泵分别送入脱轻塔循环分馏,另外一部分送入吹出液冷凝器冷凝后经外管去中间罐区循环使用。 脱重分馏: 醋酸塔底液经泵送入脱重塔脱去重组分,脱重塔采用蒸汽加热。脱重塔塔顶物料为产品丙烯酸,经冷凝器塔顶排放冷凝器冷凝,进入塔顶受液槽,再经泵送入冷却器冷却后即为酯化级丙烯酸,经外管去丙烯酸成品中间槽,经分析合格后送入丙烯酸成品罐。不凝气经蒸汽喷射泵/喷射冷凝器后,不凝气放空,凝液排入凝水罐暂存,经泵分别送脱轻塔循环分馏及废水罐、废水气提塔催化焚烧处理。塔底液主要是丙烯酸二聚物,经泵送至薄膜蒸发器蒸发,进一步分离丙烯酸与二聚物,蒸发器上部分离出丙烯酸,去脱重塔循环分馏。蒸发器底液为二聚物,经泵分别送至二聚物罐定期装桶外销及流吹出液冷凝器冷凝后经外管去中间罐区的不合格罐暂存,循环使用。 (2)反应方程式 ①主反应方程式一段氧化反应式:CH2CHCH3 + O2→CH2CHCHO + H2O + 80J/mol 二段氧化反应式:CH2CHCHO + 1/2O2→CH2CHCOOH + 60J/mol ②副反应方程式 副产醋酸反应式:2CH2CHCH3 + 3O2→3CH3COOH 副产一氧化碳反应式:CH2CHCH3 + 3O2→3CO + 3H2O副产二氧化碳反应式:CH2CHCH3 + 9/2O2→3CO2 + 3H2O 副产甲醛反应式:CH2CHCH3 + 3/2O2→3CH2O副产乙醛反应式:CH2=CHCH3 + 3/2O2→3CH3CHO副产丙酮反应式:CH2CHCH3 + 1/2O2→CH3COCH3副产聚合反应式:2CH2CHCOOH→CH2CHCOOH-CH2CHCOOH (3)工艺流程及物料平衡图 丙烯酸生产工艺流程及物料平衡图 2、丙烯酸甲(乙)酯生产工艺 (1)工艺流程简述酯化反应:来自原料罐区的甲醇(乙醇)和来自成品罐的丙烯酸经外管分别进入预热器预热后,进入离子交换树脂固定床反应器底部在催化剂作用下进行酯化反应生成丙烯酸甲(乙)酯。离子交换树脂固定床反应器顶部物料进入分馏塔分馏,底部物料经过分馏塔釜泵进入第二再沸器后返回分馏塔分馏。 丙烯酸分馏:分馏塔分馏出的顶部物料经分馏塔冷凝器和放空冷凝器中冷却,冷却物料收集于收集槽。
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