壬基酚中微量铁含量测定方法的改进.docx

ΞΞ高玉华(大连石油添加剂厂,大连,116001)于玲张秀玲常丽(大连轻工业学院分析中心,大连,116001)摘要对用于有机产品中微量铁含量测定的邻菲罗啉法中的样品处理方法进行了改进,在适量浓硫酸存在下加热,使壬基酚碳化后再蒸干灼烧。此改进方法具有良好的重复性和可靠性,适用于类似壬基酚那种极粘稠样品中的痕量铁元素的测定。关键词铁;邻菲罗啉法;壬基酚中图分类号TQ243.1壬基酚是一种重要的化工原料,其产品规格要求其铁含量不得超过10mg/kg。工业产品中微量铁含量测定一般采用邻菲罗啉法1。实践表明,该法对大多数样品中铁含量的测定是适用的。但是,工业壬基酚是一种沸点近300℃的极粘稠状物质,既不可能采用直接法测定,也给常规蒸干法处理样品带来困难;在样品蒸干过程中,一部分铁元素会随沸点较高的壬基酚的挥发而被携带逸失,因而使测得的铁含量结果偏低2。为了解决这一问题,作者对样品处理方法做了改进。在加热蒸发前,先向样品中加入适量浓硫酸,使壬基酚碳化,再蒸干灼烧。这样能保证样品中的铁元素不会受到损失,使痕量铁测定结果准确、可靠。1实验部分1.1仪器和试剂721分光光度计(上海产);蒸馏水;盐酸和硫酸,市售优级纯试剂;醋酸钠、硫酸亚铁铵、盐酸羟胺、邻菲罗啉均为市售分析纯试剂。1.2溶液的配制体积分数为20%的醋酸钠水溶液;体积分数为10%的盐酸羟胺水溶液;邻菲罗啉试剂:称取0.12g邻菲罗啉(准确到0.0002g),在70℃水浴中使之溶解于100ml水中。铁标准溶液:(A)称取0.7020g硫酸亚铁铵(准确到0.0002g)于1000ml容量瓶中。加入少量水,再加5ml浓硫酸,待全部溶解后,加水稀释至刻度,摇匀,所得溶液含铁0.0001g/ml。此溶液可保存一个月。(B)准确吸取10ml溶液(A)于100ml容量瓶中,加水稀释至刻度,所得溶液含铁0.00001g/ml。1.3样品处理称取2g试样于石英蒸发皿中,先加入约1ml浓硫酸,再小火加热,至干。然后在600±30℃Ξ收稿日期:1998209216高玉华:男,1970年9月生,工程师ΞΞ常丽工作单位为大连轻工学院计算中心大连轻工业学院学报第17卷88下灼烧1h。向残渣中加入1ml6mol/L的盐酸,用棒小心搅拌之。待残渣全部溶解后,用适量水定量转移至50ml的容量瓶中。1.4吸光度测定向盛有样品溶液的50ml容量瓶中加入2ml体积分数为10%的盐酸羟胺、5ml20%的醋酸钠和2ml邻菲罗啉试剂,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min,用2cm的比色皿在510nm波长下测定其吸光度。绘制铁标准曲线时,可分别向5只50ml容量瓶中加入铁标准溶液(B)1、3、5、7、9ml,再分别平行加入各种试剂,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min。所得标准溶液的质量浓度分别为0.0002、0.0006、0.0010、0.0014、0.0018mg/ml。然后,分别用2cm的比色皿在510nm波长下测定其吸光度。同时要做不加铁标准溶液的空白试验。以上所有实验至少重复3次,取平行测定结果的平均值。2结果与讨论2.1工作曲线考察图1是试验测得的用于痕量铁测定的工作曲线。考察结果表明,当铁质量浓度在0.0002和0.0018mg/ml范围时,吸光度响应和铁浓度之间呈现良好的线性关系,线性方程为Y=0.00025+9.055X,线性相关系数为0.99997且标准曲线通过坐标原点。所以,只要待测样品溶液中铁的浓度落在线性范围以内,便能够采用单点外标校正法进行定量测定。2.2浓硫酸的影响图1铁样品测定工作曲线作者首先实验考查了在样品蒸干前加入和不加入浓硫酸对壬基酚中痕量铁定量测定的影响(表1)。由表1可见,在样品蒸干前不加浓硫酸所测得的壬基酚中的铁含量仅为加浓硫酸后测得量的1/3,并且重复测定结果偏差十分显著,充分说明直接蒸干法处理壬基酚样品的不可行性。显然,由于壬基酚沸点接近300℃,只有在较高温度下方能使之挥去,当直接蒸干壬表1样品蒸干前加浓硫酸对壬基酚中铁含量测定的影响Fe含量条件样品量/g测得值/(mg·kg-1)平均值/(mg·kg-1)相对标准偏差/%2.02862.00002.09670.930.871.00不加浓硫酸0.966.21.95371.022.08502.00902.00752.882.862.74加浓硫酸2.821.92.02642.80基酚样品时,其中所含的大部份铁便随其蒸发而被带走。当蒸干前加入适量浓硫酸时,大部分?1994-2013ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.高玉华等:壬基酚中微量铁含量测定方法的改进第4期89壬基酚则在蒸干过程中被碳化而无须蒸发挥去,自然也就不会造成其中所含铁的损失了。由