1热力学第一定律-1.pptVIP

（4）相变过程 可逆相变（等温等压过程），如1mol水在373K、pθ下蒸发为1mol、373K、pθ的水蒸气 （忽略液体体积Vi） （气体为理想气体） 不可逆相变（如1mol水在373K、pθ下向真空蒸发为1mol、373K、pθ的水蒸气） （5）绝热过程（理想气体） 可逆绝热过程 p1-γTγ= 常数（p11-γT1γ= p21-γT2γ pVγ= 常数 （p1V1γ= p2V2γ） TVγ-1= 常数（T1V1γ-1= T2V2γ-1） 故由相关条件可求另一状态下的P、V、T。 由T1、T2→→?U→→W 不可逆绝热过程 （若CV为常数） [例] 1mol单原子理想气体，（如图1-4）经A、B、C可逆过程完成一个循环回到状态1。已知：（1）状态1：p1=4pθ，T1=546K；（2）状态2：p2=2pθ, V2=11.2dm3；（3）状态3：p3=2pθ, T3=546K。试计算各过程的Q、 及体系的ΔU、ΔH。 p V 1 2 3 A B C 图1-4 解析 （1）A为等容过程，则 ， T2=273K ΔAU=nCV,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-3.40kJ ΔAH=nCp,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-5.67kJ WA′=0, QA=ΔAU= -3.40kJ （2）B为等压过程，则 ΔBU=3.40kJ, ΔBH=5.67kJ WB′=p3(V3-V2) =2×100×103×(22.4-11.2) ×10-3J =2.27kJ QB=ΔBU+WB′=5.67kJ （3）C过程只是T1=T3，并不是恒温过程，所以W′的求算无现成公式。 利用直线上两点坐标求出直线方程： 得 V=-5.6 ×10-3m3p?(Pa)-1 整个过程为循环过程，所以 ΔU=0, ΔH=0， Q=QA+QB+QC=-1.13kJ W′= W′A + W′B + W′C=-1.13kJ * * * * * 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体 所以 1.9.2 反应进度（extent of reaction ） 反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 设某反应 单位：mol 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 引入反应进度的优点： 一个化学反应的焓变决定于反应的进度，显然同一反应，反应进度不同，焓变也不同。 当反应的进度为1 mol时的焓变，称为摩尔焓变，表示为： 的单位为 表示反应的进度为1 mol 1.9.3 标准摩尔焓变 什么是标准态？ 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 用 表示压力标准态。 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 什么是标准态？ 气体的标准态为： 温度为T、压力 时且具有理想气体性质的状态 液体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯液体 固体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯固体 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。