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* 第4章 离子交换分离 Ion Exchange Separation 本章目的及要求： （1）了解离子交换分离法的原理及其应用领域； （2）掌握洗脱曲线和等温曲线的制作及应用； （3）了解离子交换平衡以及离子对树脂亲和性一般规律； （4）了解高效离子交换色谱技术。 重点和难点： 重点：（1）离子交换分离法的原理及其影响因素 （2）高效离子交换色谱技术 难点：离子交换动力学以及离子交换色谱理论 4.1 概述 离子交换分离法是目前最重要、应用最广的分离方法之一。 理 由： （1）制备分离、分析分离、微量富集、未知化合物组成或性质鉴定； （2）高效离子交换色谱的出现使传统的IES步入新阶段； （3）涉及领域广：在超钚元素的分离、稀土元素的分离分析、氨基酸、核酸的分离等方面，取得了前所未有的成就。涉及：核化学、放射化学、无机、生物、药物、环境等。 三种操作方法： （1）流洗展开法 （图4.1） （2）排代展开法 （图4.2） （3）前列法 （图4.3） B C 4.2 离子交换平衡 4.2.1 离子交换等温线 例如：A和B两种离子相交换，设B对树脂的亲和力大于A，则B的等温线如图4.4。 RMi－第i种离子在树脂中的平衡浓度； N－湿树脂体积交换容量(mmol/mL床体积） 因为：RMA + RMB = N cA + cB = c0 C0保持恒量，所以曲线B和A互为倒像。 交换平衡就是指离子交换达到热力学平衡。 4.2.2 离子交换平衡常数 最重要的是： 选择系数、分配系数与分配比、分离因数 （1）选择系数 Selectivity Coefficient （2）分配系数与分配比 B对A的选择性系数： （3）分离因数 Separation Factor 4.2.3 离子对树脂亲和性的一些规律 （1）树脂交联度越大，则选择性系数也越大 表4.1 某些离子在阳离子交换树脂上的选择系数 （2）在稀溶液中，树脂对离子的选择性随价态的增加而增加。 如：Th4+Ce3+Ca2+Na+ (3) 在稀溶液中，相同价态的选择性系数随水合离子半径的减小而增加： 一价离子： Tl+Ag+Cs+Rb+NH4+Na+Li+ 二价离子： Ba2+Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+ Cu2+Co2+Zn2+Mg2+UO22+ 三价离子： La3+Ce3+Pr3+Eu3+Y3+Sc3+ Al3+ 图4.6 离子大小及电荷对选择系数的影响 4.3 离子交换动力学 扩散 溶液本体 树脂表面 静止液膜 ? 液膜扩散 ? 粒内扩散 4.4 离子交换色谱理论 （1） Martin 的平衡塔板理论 （2） Glueckauf 的速率塔板理论 平衡塔板理论的几点假设： （1）色谱柱是由许多“理论塔板”所组成。在每一级塔板中，当流动相流入下一个塔板前，样品组分在固定相和流动相之间的分配已达到热力学平衡； （2）任何时刻任意塔板内含有样品组分的量，必须小于淋洗液组分的量。 （3）分配系数在所有塔板上都是常数；淋洗液进入不是连续的，而是脉冲式的，其最小单位是塔板体积；所有组分开始时都在“0”级塔板上，而且轴向扩散可以忽略。 （具体理论推导供参考，不再介绍） 4.5 高效离子交换色谱技术 High Performance Ion Exchange Chromatograph HPIEC是HPLC的一个主要分支。 1968年Scott将该技术用于分析人体尿液，能分辨出140多个峰，快速而准确地得到实验结果。 1976年Campbell D O和 Larsen N R 报道了该技术在强放射性裂变产物以及超钚元素分离中的应用。 20世纪70年代以来，仪器的研制和生产获得蓬勃发展，高压输液泵和单波长紫外检测器的出现，再加微机处理技术，是现代液相色谱技术面目焕然一新。 *