精细有机合成化学三几类基本有机化合物的合成设计课件.pptVIP

第三章 几类基本有机化合物的合成设计 单官能团化合物 醇、胺、醛酮、羧酸 双官能团化合物 1、2-，1、3-， 1、4-，1、5-，1、6- 环状化合物 一、单官能团化合物 1、醇 上节内容： 有机合成设计基础绪论 技巧：切断、连接、重排、官能团的变化 醇的合成 例题解析： 2、胺 3、醛酮 切断分析： 4、羧酸 二、双官能团化合物 1、2-，1、3-， 1、4-，1、5-，1、6- （一）1、2-双官能团化合物 ①1、2-二醇 合成方法: （1）烯烃氧化 （2 ）环氧乙烷类水解 （3）酮的双分子还原 邻二叔醇 烯烃 合成方法: （1）醇脱水 （2 ）叁键 还原 （3）Wittig反应 烯烃 反应实例: 反应机理: Wittig反应 Wittig-Horner 反应 ??? 用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应： 反应实例 反应机理 ??? 与wittig反应类似，加成后的消除步骤略有差别 ②?-羟基羰基化合物 合成方法: （1）烯烃氧化 （2 ）安息香缩合 （3）酮醇缩合 acyloin 烯烃 * * 合成方法？ ?位 β位 ?位 β位 练习： 逆合成分析： 逆合成分析： 合成？ 逆合成分析： 合成路线: 分析: 合成方法: （1） 氨或胺的烷基化 R4NX- RX + NH3 RNH2 R2NH R3N OH- OH- OH- RX RX RX + 可以利用空阻及原料配比的调节, 来使反应停留在某一阶段。 (2) 还原法 RCH2NR’2 3°胺 还原剂 还原剂 RCH2NHR’ 2°胺 R C N R C N O H R C N H 2 O 1°胺 R C H 2 N H 2 LiAlH4 or H2/Ni, or C2H5OH,Na RNO2 还原剂 RNH2 醛酮在还原条件下可使胺烷基化—还原胺化： N H 2 C H O N H C H 2 + H2/Ni 醛酮 氨 伯胺 仲胺 伯胺 仲胺 叔胺 (3)醛酮的还原胺化 (4)Hoffmann降解 R C N H 2 O N a O B r R N H 2 少 一 个 C （5）盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法 利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺 NH3 THF orDMF KOH C2H5OH H+ or OH- H2O or ROH + RNH2 C2H5OH NH2-NH2 + RNH2 空阻大的RX不能发生此反应 例题解析： a b 合成方法: （1） 转换为 -OH C=C C≡C （2）β-酮酸酯合成法 （3）醛酮的烃基化 （4）?，β-不饱和醛酮与金属有机化合物 （5）羧酸衍生物与金属有机化合物 脱酯基、烃基化后脱酯基 强碱（LDA）变为烯醇盐后与RX反应 5%NaOH H + ③ ① ② 5%NaOH H + ③ ① ② β-酮酸酯合成法 酰氯与酮反应活性差异可以控制 √ 中间产物稳定 羧酸衍生物与金属有机化合物 例题解析： 略 合成方法: （1） 转换为 -OH CHO （2）C≡N （3）RMgX+CO2 （4）丙二酸酯合成法 R-CN RX+-CN RX OH RCH2COOH R′RCHCOOH 5%NaOH H + ③ ① ② 5%NaOH H + ③ ① ② 叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应 丙二酸酯合成法 a b a b