手性亚砜在不对称合成中的应用手性亚砜在不对称合成中的应用.pdf

第 13 卷 第 5 期 化　学　进　展 V o l. 13 N o. 5 200 1 年 9 月 PRO GR E SS IN CH EM ISTR Y 　Sep. , 200 1 手性亚砜在不对称合成中的应用 李树坤　 白东鲁 ( 中国科学院上海药物研究所　上海 20003 1) 摘　要　本文对手性亚砜的制备及其在不对称反应和天然产物合成中的应用进行了综述。 关键词　手性亚砜　不对称合成　天然产物 + ( ) 中图分类号: 62 13 4; 622 7　文献标识码: 　文章编号: 1005281 200 1 05035 109 O O A X A ppl ica t ion of Ch ira l Sulf ox ide s in A symm etr ic Syn the s is 　 L i S h uk un B a i D ong lu (Sh an gh a i In st itu te o f M ater ia M ed ica, Ch in e se A cadem y o f Scien ce s, Sh an gh a i 20003 1, Ch in a) A bstract 　 T h e p rep arat ion o f ch ira l su lfox ide s an d th eir app licat ion s in o rgan ic syn th e sis are re v iew ed. Key words 　ch ira l su lfox ide s; stereo select ive syn th e sis; n atu ra l p ro du ct s 一、引　言 有机硫化合物在有机合成中很早就得到了广泛 的应用。光学活性的亚磺酸酯和亚砜在不对称合成 中的应用也 日渐增多, 己成为诱导许多不对称转化 (2) 的一个重要工具。亚砜类化合物具有一个锥形结构, 与其它手性基团相比, 它至少存在三个具有明显位 阻和电子差异的配基, 即氧原子, 孤对电子, 两个烷 基或芳基。当两个烷基或芳基不同时, 亚砜就具有光 　　手性亚砜构型稳定、制备容易, 诱导反应后易于 学活性。由大多数亚砜的热力学常数计算表明, 亚砜 除去或通过 Pumm erer 重排转化为羟基。近年来作 的两个异构体要在200 ℃左右才能发生转化或消旋 为手性诱导辅助试剂, 在天然产物的合成中得到了 ( ) 化 式1 , 所以亚砜具有显著的光学稳定性。 广泛的研究和应用。本文将就手性亚砜的反应及其 近年来在有机合成中的应用作一综述。 ( 1) 二、手性亚砜的制备