有机化学---第4章 炔烃、二烯烃.pptVIP

结构特征： “ C≡C ” 它是由一个?键和两个?键构成的。如乙炔 乙炔中的键电子云 两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。 每个?键不是孤立的两块，它们形成分布在C原子的上、下、前、后的统一的筒状?电子云。 简单的炔，可用衍生物命名法命名： 以“乙炔”为母体，其它作为取代基。 当化合物中同时含有双键和叁键时，首先在双键上发生加成反应。 无催化剂时，叁键键长短，键能大，?键电子云呈筒状分布，与双键相比不易极化，故不易进行加成反应； 有催化剂存在时，叁键易吸附在催化剂表面，则叁键比双键易反应。 分析：由氧化碎片推出原炔烃的两个片段。 用途(自学） 乙炔是一种重要的化工原料。纯净的乙炔是无色无味的气体。工业上由电石制得的乙炔，因混有少量的H2S、H3P等杂质，有一种特殊的气味。 乙炔难溶于水，易溶于丙酮中。乙炔易燃易爆，尤其是液态的乙炔，稍受震动就可能爆炸，爆炸极限3~81%。当溶于丙酮中后稳定性增加，因此贮存乙炔是在装有多孔性物质，如硅藻土、石棉等，和丙酮的钢瓶中。 乙炔与氧气混合后燃烧，其火焰温度可达到3000℃，常用于气焊、气割中。 乙炔的制备(自学） 电石(CaC2)法 由天然气或石油生产乙炔 乙炔的化学性质 键参数数据比较 单位：nm 共轭效应分类 共轭二烯烃的物理性质与单烯烃相似； 共轭二烯烃的化学性质与单烯烃也很相似, 如可发生亲电加成、氧化、聚合等反应; 共轭二烯烃由于其独特的结构使其具有自己独特的一些反应。如 ① 1,4-加成反应 ② 双烯合成反应(Diels-Alder reaction) 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的加成比单烯烃容易，属亲电加成反应机理，其与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的1,4-加成反应属亲电加成反应，但由于受到亲电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。 研究发现，1,2-加成、1,4-加成产物的比例除与烯烃结构有关外，还与反应条件有关，如反应温度、反应时间及所用溶剂极性大小等。 非极性溶剂、低温、短时间反应, 1,2-加成为主. 极性溶剂、高温、长时间反应, 1,4-加成为主. 低温时, 反应受动力学控制, 1,2-加成反应速度快. 高温时, 反应受热力学控制, 1,4-加成产物稳定. 练 习 顺丁橡胶 天然橡胶: 异戊二烯单体1,4-加成聚合而得到的顺-1,4-聚异戊二烯； 合成天然橡胶: 以齐格勒－纳塔为催化剂，异戊二烯单体聚合而得顺-1,4-聚异戊二烯； 硫化:天然橡胶的线状高分子链被硫原子所交联; 合成橡胶:丁钠橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂等。 习 题 1、用化学方法鉴别下列化合物 正己烷 (b)1-己烯(c)1-己炔 (d)2,4-己二烯 4、试写出下列炔烃的构造式 丁苯橡胶 丁基橡胶 4-8 天然橡胶和合成橡胶（自学） 【本节重点】 二烯烃的命名；共轭二烯烃的化学性质。 【必须掌握的内容】 二烯烃的命名（顺反异构体）; 【本节难点】 共轭效应与超共轭效应。 二 烯 烃 小 结 共轭体系的特点、分类； 共轭二烯烃的化学性质： 1,4-加成 双烯合成、聚合 【总结】 两种电子效应的概念及其对物质性质的影响 【书面作业】 P94: 7、(2)(4) 8、(3) 15、 二 烯 烃 作 业 分析： ① Br2的CCl4溶液——区分出正己烷； ② Ag(NH3)2NO3 溶液——区分出1－己炔； ③ 酸性KMnO4氧化——有CO2放出的为1－己烯。 应用 ① 炔烃的定性鉴别； ② 根据氧化产物推测炔烃结构。 pH=7.5 4-3 炔烃的化学性质 氧化反应 例：某炔经KMnO4氧化后得到以下两种有机物，试推测该炔烃的结构。 和 CH3COOH CH3COOH 4-甲基-2-戊炔 乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。 环辛四烯 醚 4-3 炔烃的化学性质 聚合反应 4-4 重要的炔烃 乙 炔 甲烷的部分氧化法 HC≡CH HCl HOH CH3OH CH3COOH HCN H2C=CH－Cl ［H2C=CH－OH］ H3C－CHO H2C=CH－OCH3 H2C=CH－CN H2C=CH－OCOCH3 氯乙烯 乙醛 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 Cu2Cl2 醋酸锌 乙